大气中氮氧化物的测定

一、目的和要求

（1） 掌握大气采样器及吸收液采集大气样品的操作技术。

（2） 学会用盐酸萘乙二胺分光光度法擦腚大气中氮氧化物的方法。 二、原理

大气中氮氧化物主要包括NO、N2O、N2O2、NO2等，无色无味的NO和有刺激性的NO2均是大气中的重要污染物，通常用NOx表示。在测定氮氧化物时，先用三氧化铬将——氧化氮氧化成二氧化氮，然后测定二氧化氮的浓度。二氧化氮被吸收液吸收后，生成亚和。其中，亚与对氨基苯磺酸起重氮化反应，再与盐酸奈乙二胺偶合，生成玫瑰红色偶氮染料，根据颜色深浅，用分光光度法比色测定。

因使用称量法校准的二氧化氮渗透管配制低浓度标准气体测得NO2（气）→NO2-（液）的转换系数为0.76，所以在计算结果时要除以转换系数0.76。

大气中二氧化硫浓度为氮氧化物浓度的10倍时，对氮氧化物的测定无干扰；30倍时，使颜色有少许减轻，但在城市环境大气中，较少遇到这种情况。臭氧试液呈现微红色，对测定影响较大。过氧乙酰酯（PAN），对氮氧化物的测定产生正干扰，一般环境空气中PAN浓度较低，不会导致显著的误差。 三、实验步骤

1．采样

将5.0mL吸收液注入多孔玻板吸收管，进气口接氧化管，并使管口略微向下倾斜，以免当湿空气将氧化剂（CrO3）弄湿时，污染后面的吸收液。吸收管的出气口与大气采样器相连，以0.2～0.3L/min流量，避光采样至吸收液呈微红色为止，记下采样时间，密封好采样管，带回实验室，当日测定。采样时，若吸收液不变色，采气量应不少于6L。

2.标准曲线的绘制

取7支10mL具塞比色管，按下表2-22-1配制标准色列。

表2-22-1 亚钠标准系列

管口 标准溶液/mL 吸收原液/mL

水/mL 亚根含量/μg

0 0 4.00 1.00 0

1 0.10 4.00 0.90 0.50

2 0.20 4.00 0.80 1.00

3 0.30 4.00 0.70 1.50

4 0.40 4.00 0.60 2.00

5 0.50 4.00 0.50 2.50

6 0.60 4.00 0.40 3.00

各管摇匀后，避开直射 阳光，放置15min，在波长540nm处，用1cm比色皿，以水位参比，测定吸光度。以吸光度对亚根含量（g），绘制标准曲线或用最小二乘法计算回归方程式：

Y=bX+a

式中：Y——标准溶液吸光度（A）与试剂空白液吸光度（A0）之差，即

Y=A-A0

X——亚根含量； b——回归方程式的斜率； a——回归方程式的截距。 3.样品测定

采样后，放置15min，将样品溶液移入10mm比色皿中，用绘制标准曲线的方法测定试剂空白液和样品溶液的吸光度。若样品溶液的吸光度超过标准曲线的测定上限，可用吸光度稀释后再测定吸光度，计算结果时应诚意稀释倍数。 四、数据处理

氮氧化物的含量（以NO2计）（mg/m3）=式中：A——样品溶液吸光度； A0——试剂空白液吸光度；

0.76——NO2(气)转换为NO2-(液)的系数； b——回归方程式的斜率； a——回归方程式的截距； Vn——标准状态下的采样体积。

(AA0)a

bVn0.76