35卷第24期 2013年12月 西部皮革 Vol_35 No.24 WESTLEATHER Dee.2013 一 一一~一 ‘ } 铬鞣法是皮革工业最重要也是应用最广的鞣制方法。它是利用三价碱式铬络合物与皮 ; 胶原侧链上的羧基发生多点结合及交联,使皮转变为革。铬为重金属,因此国家把皮革行 j 业纳入涉重金属行业,同时也将含铬边角料纳入《危险废物名录》。一直以来,社会对皮革 { 行业用的三价铬鞣剂存在一些误解,制革企业在按照国家有关规定对含三价铬的废液和 固体废物分别进行治理和管理时,仍面临一系列实际问题,比如含铬边角料的资源再利用 与相冲突等。为此,本期特刊登全国政协常委、中国工程院院士、 中国皮革协会制革专委会2013年会上的演讲稿《对铬鞣法的客观认 探讨》,以便使人们公正客观看待铬鞣法。 对铬鞣法的客观认识及控制铬排放技术探讨 四川大学石碧 ●基于科学事实,公平对待铬与皮革 对铬与皮革,要建立对科学事实和数据的公平 看法。铬在自然界中无处不在且具有环境持久性, 其中六价铬离子极易溶于水且是一种强氧化剂,而 三价铬离子的溶解度很低,二者的转化在很大程度 成年人每天要吃掉900双皮鞋才可能达到半致死量 死亡;每天要吃掉35双皮鞋才可能出现不利影响。 因此,产品中cr6+的急性毒性离皮革消费者的风险 还很远。另外,对于Cr6+的致癌性问题,目前大量研 究已清楚的表明cr6+的致癌性是通过吸入或者支气 管进入导致肺部肿瘤,因此,对于Cr6+致癌性的关注 上取决于pH和浓度,在环境中其平衡结束于> 99.9%的Cr,十和<0.1%的cr6.,其中Cr3 会迅速转化 并不适用于皮革类消费品。另据统计数据表明,cr 对皮肤的致敏性问题也不像公众通常所声称的那样 突出,只有不到百万分之五的人会对Cr有过敏反 为不可溶的三价铬氧化物,从而不再具有生物可利 用性,且远离了铬的氧化还原平衡。 应,这一概率是其他用于制革的金属的大概4倍。 ●Cr3十的使用对消费者和工作者不产生危害 对于皮革中Cr3.的使用,根据目前的科学研究, ●避免皮革中形成Cr6+的有效方法 尽管如此,也还是要尽量避免在皮革加工中形 对消费者和工作者均没有危害,针对cr6十的急性毒 成cr6+。例如:1、尽量使用优质的铬鞣剂;2、在鞣革 各工序不用氧化剂;3、水场工段结束时pH值要低 (3.5~4);4、工艺结束时进行最后的水洗操作;5、避 免在染色工序前使用过量的氨;6、使用高性能的加 性,国际上已有学者建立了数据模型进行风险评 估。模型中以一双鞋使用2平方英尺皮革为例,经 折算,一双鞋皮革重量约为200 g,而皮革中所含cr6+ 的最大可能量为10 mg/kg而Cr6+半致死量LD∞.经 口值为26 mg/kg体重,观察到不利影响的剂量 脂剂;7、避免使用铬酸盐颜料;8、使用1%一3%的栲 胶,其具有抗氧化保护作用;9、当无法使用栲胶时, 使用合成抗氧化剂等。 (NOAEL)为1 mg/kg体重。由此计算,体重为7O kg的 20