第38卷第2期 2016年3月 文章编号:1001—6112(2016)02—0204—07 石 油 察 驺弛届 Vo1.38,No.2 Mar.,2016 PETRoLEUM GEoL0GY&EXPERIMENT doi:10.1 1781/sysydz201602204 不同泥岩相有机质赋存特征及对比表面积的影响 以渤海湾盆地沾化凹陷古近系为例 刘伟新 ,朱晓军 ,马安林。,蔡进功 ,卢龙飞 (1.中国石化石油勘探开发研究院无锡石油地质研究所,江苏无锡上海214126;2.同济大学海洋地质国家重点实验室, 210093) 200092;3.南京大学地球科学与工程学院,南京摘要:对沾化凹陷古近系L井沙三下亚段不同埋藏深度的泥页岩岩心和薄片进行分析,及x一射线衍射、热解、比表面积检测.结 果显示,L井沙三下亚段泥页岩可分为贫有机质纹层的岩相A和富有机质纹层的岩相B,前者有机碳含量(TOC)低,比表面积较 大,后者有机碳含量高,比表面积较小。从比表面积与TOC相关性来看,岩相A呈正相关收敛状。而在岩相B则呈发散状,表明 岩相A中的有机质主要吸附于矿物表面,而岩相B的有机质主要呈纹层状富集。有机质赋存状态的差异对泥页岩比表面积的影 响较为明显,富有机质纹层岩相B的岩石比表面积低于贫有机质纹层岩相A,而不同岩相中矿物对比表面积的贡献度相近,表明 不同岩相(A和B)比表面积的差异与有机质纹层的多寡有关。 关键词:比表面积;有机质赋存;泥岩相;泥页岩;古近系;沾化凹陷;渤海湾盆地 中圈分类号:TEl22.1 13 文献标识码:A Occurrence of organic matter in diferent mudstone lithofacies and its influence on speciic surface area:f A case study of the Paleogene in the Zhanhua Sag,Bohai Bay Basin Liu Weixin ,Zhu Xiaojun ,Ma Anlin。,Cai Jingong ,Lu Longfei (1.Wuxi Research Institute ofPetro&um Geology,SINOPEC,Wuxi,fiangsu 214126,China;2.State Key 6D 0 ofMarine eolGogy, ron ̄i University,Shanghai 2OOO92,China;3.School fEaroth Sciences and Engieerning,Nanifg nUniervsity,Nanifg n210093,China) Abstract:Some core and cast thin section samples of shales were collected from different depths of the lower sec— tion of the third member of the Paleogene Shahejie Formation in well L in the Zhanhua Sag.X—ray diffraction (XRD),pyrolysis and specific surface area(SSA)measurements were applied to examinethe characteristics of organic matter(OM)occurrence and analyze the effect of OM on the SSA of different mudstone lithofacies. Results showed that the shales can be categorized into lithofacies A(1ack of organic laminae)and lithofacies B (rich in organic laminae).The former has a low TOC content with hi gh SSA,and the latter has a high TOC content with low SSA.The relationship between TOC and mineral SSA is convergent in the lithofacies A and divergent in the lithofacies B,which indicates that OM in the lithofacies A is mainly adsorbed on mineral surfaces while OM in lithofacies B is chiefly accumulated as organic laminae.The variation of OM occurrence clearly affected shale SSA.The SSA of lithofacies A is lower than that of lithofacies B,and the contibution of mirnerals to SSA is similar in both lithofacies,which indicates that the variation of SSA in diferent lithofacies(A and B)is correlated with the abundance of organic laminae. Keywords:specific SUl ̄ace area;organic matter occurrence;mudstone lithofacies;shale;Paleogene;Zhanhua Sag;Bohai Bay Basin 随着页岩油气勘探的深入,泥页岩作为一类集 赋存是泥页岩研究中的一个重要课题,弄清泥页岩 中的有机质赋存特征,可以有效地指导油气的勘探 与开发。前量的研究发现,细颗粒泥质沉积物 油气生、储为一体的低孔隙度、低渗透性的细粒级 沉积岩,已被石油地质学家广泛关注 坦 。有机质 收稿日期:2015-09-21;修订日期:2016-01-20。 作者简介:刘伟新(1965一),男,博士,高级工程师,从事油气储盖实验测试与研究。E-mail:liuweixin.syky@sinopec.tom。 基金项目:国家自然科学基金(41372130)和国家油气重大专项(2016ZX05006-001)资助。 第2期 刘伟新,等.不同泥岩相有机质赋存特征及对比表面积的影响——以渤海湾盆地沾化凹陷古近系为例 ·205· 或沉积岩对有机质的富集具有明显的促进作 用[1。 :细颗粒泥质沉积物或沉积岩具有较大的 矿物表面积。并且矿物表面吸附有机质这一有机质 保存模式也越来越受到重视『l 。但是,有机质 的赋存并非都是矿物表面吸附的结果¨2卜 ,有机 质自身具有非均质性,其在地质演化过程中有降解 缩聚、自然硫化、选择性保存及矿物表面吸附等多 种不同的保存模式[19-20,25,28-32],这不仅与有机质自 身的属性有关,还受有机质保存的外部因素影响。 因此.认清有机质保存的多样性对于理解泥页岩的 形成、演化以及对非常规油气勘探开发策略的选择 都具有重要的意义。 岩相是沉积环境的物质表现,其作为沉积相的 组成部分,是形成岩石时所处的地质环境的总和, 是在一定沉积环境中形成的岩石或岩石组合,能够 反映特定的沉积特征 。 。岩相的划分在很大程 度上考虑了岩石的结构、层理构造等沉积特征,其 对原始有机质的性质有重要影响[35-36]。因此,关 注不同岩相有机质保存特征或多样性的差异是极 其必要的。本文以沾化凹陷L井泥页岩为研究对 象,在开展泥页岩的矿物成分、显微分析和岩相划 分的基础上.探讨不同岩相的有机质含量与比表面 积的关系.解译不同岩相的泥页岩有机质赋存特征 及有机质保存多样性的差异,并探讨其对比表面积 的影响,可进一步认识泥页岩有机质赋存特征与储 集空间规律。 1 地质背景 沾化凹陷是渤海湾盆地济阳坳陷的一个次级 构造单元,形成于中、新生代,其东部毗邻黄河口凹 陷.北部以埕东和埕北凸起为界。西部毗邻车镇凹 陷,南部的地层超覆在陈家庄凸起之上,东南部以 垦东一青坨子凸起为界(图1),总面积2 800 km ; 地层包括古生界、中生界、新生界等各个时期,古生 界和中生界地层以及前寒武系结晶基底共同构成 盆地的基底;盖层主要为古近系、新近系、第四系。 凹陷内地层由老至新依次为古近系孔店组、沙河街 组、东营组,新近系馆陶组、明化镇组及第四系平原 组。古近系沙河街组三段下亚段(Es?)是半深湖 相沉积,以深灰色、灰色泥灰岩以及灰质泥岩、泥岩 为主,夹有少量粉砂质泥岩[3 引。前人对该区域 从测井到地球化学特征等都做了较多工 作[3 。 ,为本文研究泥页岩岩相与有机质赋存 关系提供了基础。 团断裂 埕 凸囤凸起边界 2- 毽 两 图1渤海湾盆地沾化凹陷构造单元及取样井位置 据张凡芹等【州修改。 Fig.1 Tectonic units and well locations in the Zhanhua Sag,Bohai Bay Basin 2样品与实验 选取沾化凹陷L井(图1)Es3T的泥页岩,样品 埋深为2 914.58 3 132.93 m。将样品机械粉碎, 分别进行热解、x一射线衍射(XRD)以及比表面积 检测。本文的比表面积(SSA)检测选用乙二醇一 乙醚(EGME)吸附法,待测样品粉碎后(<1 mlT1)经 二氯甲烷一甲醇(体积比9:1)混合有机溶剂洗油 处理,再进行EGME吸附法检测。相关检测分析 方法详见参考文献[27]。 3结果与讨论 3.1泥岩相分类 3.1.1矿物成分 XRD的分析结果(图2)表明,L井Es:泥页岩 的主要矿物成分为方解石(52.8%)、石英(19.1%) 和黏土矿物(18.9%),其次为白云石(5.1%)和黄 铁矿(3.9%),含少量长石和菱铁矿(平均含量小于 1%);岩石组分以碳酸盐矿物为主,含量为29% 86%,平均含量达58.1%.黏土矿物含量和碎屑矿 物含量相当。 3.1.2微观特征及岩相划分 L井Es 泥页岩较为致密,以灰色为主,岩心 观察发现水平层理发育,主要体现于矿物组成、颜 色和厚度的变化,水平层理的厚度以极薄层为主 (厚度小于1 am),薄层次之(厚度1~2 cm),仅局 部井段见块状和“砾屑状”泥岩。显微镜下观察发 现有大量纹层,纹层由泥质纹层、灰质纹层、泥灰质 或灰泥质组成,见富有机质泥质纹层,偶见砂质纹 层。按水平层理的层厚度,将L井泥页岩分为层 状、纹层状和块状3类(表1),其中层状为主。纹层 状次之 第2期 刘伟新,等.不同泥岩相有机质赋存特征及对比表面积的影响——以渤海湾盆地沾化凹陷古近系为例 ·207· 图3渤海湾盆地沾化凹陷L井Es 泥页岩有机质类型 Fig.3 Organic matter types inshale samples collected from the lower section of the third member of hte Paleogene Shahejie Formation in well L in the Zhanhua Sag,Bohai Bay Basin 征值得关注 3.3不同岩相有机质的赋存特征及其意义 3.3.1 TOC与比表面积关系 通过分析泥页岩有机质含量和比表面积的关 系(图4a),发现其相关性较为发散,并没有体现出 较好的正相关性。按岩相的差异分析有机质含量 与比表面积相关性(图4b),可以看出在岩相A中 正相关性明显呈收敛状,而在岩相B中明显发散. 展现出了明显的差异性。前人的研究表明,在泥质 沉积物或泥岩中有机质与比表面积呈较好的正相 关性,揭示有机质的赋存和保存与无机矿物的吸附 密切相关_1’ , 。因此,对比L井不同岩相(A与 图4渤海湾盆地沾化凹陷L井 Es 泥页岩有机质含量与矿物比表面积相关性 Fig.4 Relationship between organic matter content and speciifc surface area《shale samples collected from the lower section hte htird member of hte Paleogene Shahejie Formation in well L in the Zhanhua Sag,] ̄hal Bay Basin 附有机质的作用在岩相A中比在岩相B中表现更 为明显。从岩相A与B特征来看,岩相A的TOC 含量虽然低于岩相B,但有机质类型相似,即都为I 型(图3),表明有机质类型或性质不是影响无机矿 物吸附的主要原因。 进一步分析发现,岩相A与B纹层特征具有 差异(表1,2),前者发育贫有机质纹层,后者则发 育富有机质纹层,且具有藻类纹层结构。前人研究 也发现.在泥岩中有机质与比表面积也存在负相关 性[2 I45],而且在有机质保存过程中还存在降解缩 聚、自然硫化、选择性保存及矿物表面吸附等不同 的保存模式_1 2o1 卫 。由此看来,L井2种岩相 (A与B)的TOC与比表面积呈发散状或收敛状与 岩石的纹层结构密切相关,即岩相B富有机质纹 层的形成与有机质聚集及生物富集关系密 切 8I蚓,而与矿物表面吸附有机质的作用偏弱,岩 相A贫有机质纹层的形成则与此相反。这些特征 充分展现了不同岩相有机质富集和保存方式的差 异,并将会影响到烃类的赋存、甜点的寻找及开发 措施的选择,在今后的研究中应更关注有机质保存 多样性在非常规油气勘探开发中的具体应用。 3.3.2不同岩相比表面积差异的原因 L井泥页岩矿物种类多样,且碳酸盐矿物含量 高(图2)。分析矿物成分与比表面积的相关性可 以发现,矿物表面积与黏土矿物正相关(图5a)、与 碳酸盐矿物负相关(图5b),这与前人的研究成 果 ]相似,显示了黏土矿物对矿物比表面积起主 要贡献作用,而碳酸盐矿物对比表面积起抑制作 用。由此也可以看出,本文泥页岩比表面积偏低 (不高于100 ITI /g)的原因是由泥页岩矿物成分中 低黏土、高碳酸盐矿物的特征所致。 岩相A、B比表面积差异明显。进一步分析 矿物成分与比表面积的相关性(图5)可以发现, 图5渤海湾盆地沾化凹陷L井Es 泥页岩 黏土矿物和碳酸盐矿物与比表面积的相关性 Fig.5 Relationship between specific surface area and clay minerals or carbonates 0f shale samples collected from the lower section of hte tihrd member fo the Paleogene Shahejie Formation in well L in the Zhanhua Sag,Bohai Bay Basin ·208· 石 油 察 籍沾届 第38卷 岩相A、B中矿物与比表面积相关性的变化趋势类 物表面吸附有机质的作用在岩相A中比在岩相B 中表现更为明显。结合岩相的分析发现。沾化凹陷 L井Es 泥页岩有机质主要吸附于矿物表面(岩相 A)和呈纹层状富集(岩相B),指出矿物表面吸附 有机质并非有机质赋存的唯一模式,有机质自身受 岩相的影响以有机质纹层的方式沉积并保存的特 似,岩相A的趋势线在纵向上略高于岩相B,总体 显示2类岩相中矿物对比表面积的贡献度相近;但 岩相A中的矿物比岩相B中的矿物对泥页岩比表 面积影响稍大,显示岩相的差异对比表面积的影 响。而岩相A、B的最大差异是有机质赋存特征的 不同,岩相B中生物纹层和藻纹层等微层理结构 发育,而藻纹层的存在易形成方解石,前人研究发 现该岩相中发育有良好的次生方解石[38’删,岩相 征也对有机质的赋存具有重要影响,体现了不同岩 相有机质赋存的多样性。并且,不同泥岩相有机质 赋存的差异对泥页岩比表面积的影响明显,岩相A B富有机质纹层的存在是引起其比表面积低的主 要因素。因此,富有机质纹层和贫有机质纹层会引 起泥页岩比表面积的差异,有机质呈纹层状富集会 降低泥页岩的比表面积。 3.3.3石油地质意义 不同泥岩相的沉积组构和有机质的富集特征 差异明显(表1,2),对比分析不同岩相泥页岩的有 机质赋存特征对弄清有机质(或烃)的赋存机理具 有重要意义。泥页岩矿物表面既是有机质(或烃) 赋存的主要场所,也是构成泥页岩孔隙(尤其是纳 米孔隙)不可分割的一部分。比表面积作为矿物 表面的定量表征参数,它可以有效地体现泥页岩矿 物表面吸附位的多少,进而揭示其吸附有机质(或 烃)的能力。通过对比分析揭示了岩相A、B泥页 岩的比表面积差异,并指出了引起这种差异性是由 有机质呈纹层富集所致,这间接反映了不同泥岩相 中有机质(或烃)赋存空间的差异。沉积有机质的 保存模式多种多样 20' ,结合岩相划分和比 表面积与有机质关系分析,本文指出了岩相A和B 的有机质分别主要由矿物表面吸附和呈纹层状富 集这2种不同的保存模式主导。显示不同岩相泥页 岩有机质保存的多样性,而有机质保存多样性将直 接导致泥页岩油气的赋存特征的不同。因此,对比 不同岩相的有机质赋存特征,并分析不同泥岩相比 表面积差异的原因,可进一步深化有机质(或烃) 的赋存研究,有助于更好地分析岩相对页岩油气赋 存空间的作用。有利于非常规油气赋存规律的认 识 4结论 通过岩心和薄片分析,可将沾化凹陷L井 泥页岩按有机质纹层的多寡分为贫有机质纹层的 岩相A和富有机质纹层的岩相B,前者TOC含量 低,比表面积较大,后者TOC含量高,比表面积较 小。有机质与矿物比表面积的相关性分析发现,岩 相A呈正相关收敛状而岩相B呈发散状,表明矿 的比表面积要高于岩相B,而不同岩相中矿物对比 表面积的贡献度相近,显示了不同岩相(A和B)比 表面积的差异与有机质纹层的多寡有关,从而引起 岩相对有机质(或烃)赋存空间的影响。关注不同 泥岩相有机质赋存特征的差异.可进一步认识泥页 岩有机质的富集方式及其对比表面积的影响.这对 有效地指导页岩油气的勘探与开发具有重要意义。 参考文献: [1] Curtis J B.Fractured shale—gas systems[J].AAPG Bulletin, 2002,86(11):1921—1938. 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