维普资讯 http://www.cqvip.com 。 ｊ。 曩 一甲基肼的合成方法及应用 王美玲 潘高 （宝鸡市康裕精细化工公司陕西宝鸡７２１００４） 摘要：本文阐述了一甲基肼的化学物理性质、合成方法及一甲基肼的应用 关键词：一甲基肼合成应用 中图分类号：ＴＱ４４３ 文献标识码：Ａ 文章编号：１ ００４—０８６２（２００７）０９（ａ）一００４６ Ｏ１ １前言 一甲基肼是一种很重要的肼类衍生物，在空间技术领域应用广 泛，是目前国防、通信卫星、载人飞船、航天飞机等广为应用 的燃料，其水溶液是医药化工、生物化工和农药等领域内重要的 中间体，日益成为很有发展前景的一种化工新材料。 ２一甲基肼的物理化学性质： 一甲基肼是一种无色透明液体，具有较强的鱼腥味，有较强的 还原性和吸湿性，是强极性化合物，溶于水、乙醇、乙醚，与四氧化 二氮、过氧化氢、发烟、次氯酸钠等强氧化剂接触而自燃。 一甲基肼属于一类易燃液体，爆炸范围２．５％一９７％，熔点一 ２０．９＂Ｃ，沸点８７．５℃，可燃温度范围２—８７℃，着火和爆炸的危险 性很大 ３一甲基肼合成方法： ３．１氯氨法 氯氨法是工业上最早的合成方法，即用次氯酸钠与氨反应，然 后再与一甲胺反应生成一甲基肼 ＮａＯＣＩ＋ＮＨ３：ＮＨ２ＣＩ＋ＮａＯＨ ＮＨ２ＣＩ＋ＮａＯＨ＋ＣＨ３ＮＨ２ ＣＨ３ＮＨＮＨ２＋ＮａＣＩ＋Ｈ２Ｏ 反应物经过精馏等工艺分离，可以得到纯度很高的一甲基肼， 生产工艺成熟，我国现有的几家生产企业普遍采用此工艺，缺点是 产品收率低、能耗大、成本高。 ３．２ ２一肼基乙醇分解法 通过对２一肼基乙醇的热力学分解来制备一甲基肼，是一种制 备一甲基肼的新方法。将２一肼基乙醇放置于反应器中，加热至 ２０Ｏ一２２５℃，使其分解，液体分解产物进一步减压蒸馏分离，获得 水与甲基肼的共沸物，再采取用ＮａＯＨ等干燥剂干燥，进一步常压 蒸馏来获得甲基肼。 该工艺优点是反应简单，提纯较容易，缺点是肼基乙醇分解易 产生裂爆，反应不稳定，需选择适合的惰性稀释剂。 ３．３ Ｎ一硝基甲胺加氢法 Ｎ一硝基甲胺在用钯作催化剂的情况下，加氢反应，生成的混 合物中，一甲基肼可以通过加适当的酸，形成酸式肼，蒸馏分离出一 甲基肼水溶液，根据需要再进行提浓。 该法优点是原料易得，生产成本低，缺点是需要高压。 ３．４水合肼与甲醛缩合法 以水合肼为原料与苯甲醛缩合为苄叉连氮，再经甲基化反应制 得一甲基肼，产品收率为６０％一７０％。此工艺中一甲基肼是以硫酸 甲基肼的形式存在，若提纯为一甲基肼，则需要加碱中和，整个反应 相对复杂，原料成本较高，能耗高，很难工业化和规模化。 ３．５盐酸水合肼法 以甲醇和水合肼为原料，用盐酸和氯甲烷做催化剂，在０．７一 １．３Ｍｐａ压力条件下得到一甲基肼，此方法原料易得、成本低，产 品选择性高，但设备既要防腐蚀，有要耐高压，投入成本较大。 ３．６亚磷酸二甲酯水合肼法 亚磷酸二甲酯作甲基化试剂，与水合肼在常压条件下直接合成 ４６■ ＦＲＩＥＮＤ ０Ｆ ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＩＮＤＵＳＴＲＹ 一甲基肼，水合肼的转化率高达６０％以上，一甲基肼收率达５０％以 上，此工艺方法简单，反应条件温和、收率较高。 ４一甲基肼的应用 ４．１在推进剂方面的应用 火箭工程技术人员经过多年研究，一甲基肼从其安全性、可 靠性、高空性能等诸方面，是一种最有前途的宇航控制推进系统 及辅助系统的可储存燃料，并成功应用于太空飞行器。 ４．２在农药方面的应用 一甲基肼是磺酰类稻田除草剂，吡啶磺隆的重要中间体。该 除草剂具有高效、广谱、低毒、对水稻安全、不染环境等优点，是 当今药效极高、性能优良的一种稻田除草剂。 一甲基肼还是杀螨剂—唑螨酯（又名霸螨灵）的中间体，唑螨酯 结构新颖，作用独特，对老螨有特效，对成螨和幼螨也有显著效果， 在苹果和柑橘等水果上应用广泛。 ４．３在医药方面应用 一甲基肼是三嗪环合成的重要原料，而三嗪环是头孢三嗪钠 （头孢曲松钠、菌必治）的中间体，头孢三嗪钠是新一代广谱抗菌药 物，应用广泛。 由一甲基肼合成的甲肼苄甲酰异丙胺，属抗肿瘤药物，是一种 单胺氧化酶抑制剂，能抑制细胞周期有丝，染色体排列紊乱 及产生细胞毒素等作用． 由一甲基肼制得的吡唑衍生物可医冶高血压和青’匕眼。 由一甲基肼制得的苯并吡喃吡啶可用作止疼药。 由一甲基肼制得的２Ｈ苯噻嗯【３，２ ｃ卜吡唑３－３胺衍生物 可用作止疼药。 由一甲基肼制得的芳基二烷基硫铜和５杂环一 ２，４一烷基一２，４－Ｚ．氢一３Ｈ—ｌ，２，４一硫铜可用作抗抑郁症治 疗。 ５结语 综上所述，一甲基肼不仅广泛用于国防领域，而且在民用方面 取得了很大进展，特别是在医药方面，而且随着研究的深入，一甲基 肼的应用前景将十分广阔。 参考文献 【ｌ】石玉香，赵慧丽，王春林．甲基肼合成与工艺『Ｊ１．化学世界２００１， （１２）：６５０ ６５２． 【２】曹广宏．一甲基肼的性质，合成和应用【Ｊ１．湖北化ｌ丁，１９９３，（４）： ２３ ２５． ｆ３】陈志强．一甲基肼的合成与应用，青海科技，２００５，（１）：４７一—４８． ｆ４】Ｄｅｇｅｒｉｎｇ：“Ｏｒｇａｎｉｃ Ｎｉｔｒｏｇｅｎ Ｃｏｍｐｏｕｎｄ，”Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ Ｌｉｔｈｏｐｒｉｎｔｅｒｓ（Ｙｐｓｉｌａｎｔｉ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，ｌｑ５０）（ｐａｇｅｓ ３０２，３１５，ａｎｄ ３８１ ｒｅｌｉｅｄ ｏｎ）．
