第５１卷第１期 吉林大学学报（理学版） Ｖ０１．５１ ＮＯ．１ ２０１３年１月 Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｊｉｌｉｎ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ（Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｅｄｉｔｉｏｎ） Ｊａｎ ２０１３ 研究简报 毛樱桃核壳及核仁挥发油成分分析 孙晶波，王 洁，刘春岩，齐志伟，曹成文，乔莹莹，张 菁，张成义 （北华大学药学院，吉林吉林１３２０１３） 摘要：采用水蒸汽蒸馏法提取毛樱桃核壳及核仁中的挥发油，利用气相色谱／质谱（ＧＣ—ＭＳ） 鉴定其化学成分．结果表明：毛樱桃核壳中有４８个色谱峰，２４种成分，占总挥发油质量分数 的９７．４５％；核仁中有２０个色谱峰，１２种成分，占总挥发油质量分数的９９．４０ ９／６；其中质量 分数最高的均为苯甲醛；二者所含成分的种类和相对质量分数相差较大． 关键词：毛樱桃核；核仁；挥发油；气相色谱／质谱分析 中图分类号：Ｒ２８４ 文献标志码：Ａ 文章编号：１６７１—５４８９（２０１３）０１—０１４５—０３ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ ｏｆ Ｖｏｌａｔｉｌｅ Ｏｉｌｓ ｆｒｏｍ Ｐｒｕｎｕｓ ｔｏｍｅｎｔｏｓａ Ｔｈｕｎｂ’Ｓ Ｓｈｅｌｌ ａｎｄ Ｋｅｒｎｅｌ ＳＵＮ Ｊｉｎｇ＿ｂｏ，ＷＡＮＧ Ｊｉｅ，ＬＩＵ Ｃｈｕｎ—ｙａｎ，ＱＩ Ｚｈｉ—ｗｅｉ，ＣＡＯ Ｃｈｅｎｇ—ｗｅｎ， ＱＩＡＯ Ｙｉｎｇ—ｙｉｎｇ，ＺＨＡＮＧ Ｊｉｎｇ，ＺＨＡＮＧ Ｃｈｅｎｇ—ｙｉ （Ｃｏｌｌｅｇｅ ｏｆ Ｐｈａｒｍａｃｙ，Ｂｅｉｈｕａ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｊｉｌｉｎ １３２０１３，Ｊｉｌｉｎ Ｐｒｏｖｉｎｃｅ，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ ｖｏｌａｔｉｌｅ ｏｉｌｓ ｗｅｒｅ ｅｘｔｒａｃｔｅｄ ｆｒｏｍ Ｐｒｕｎｕｓ ｔｏｍｅｎｔｏｓａ Ｔｈｕｎｂ’Ｓ ｓｈｅｌｌ ａｎｄ ｋｅｒｎｅｌ ｂｙ ｓｔｅａｍ ｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎ ｍｅｔｈｏｄ，ａｎｄ ｔｈｅｉｒ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ ｗｅｒｅ ｔｈｅｎ ａｎａｌｙｚｅｄ ａｎｄ ｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄ ｂｙ ＧＣ／ＭＳ． Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗ ｔｈａｔ ４８ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ｗｅｒｅ ｄｅｔｅｃｔｅｄ ａｎｄ ２４ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ｏｆ ｔｈｅｍ ｗｅｒｅ ｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄ ｉｎ ｓｈｅｌｌ，ｃｏｍｉｎｇ ｔｏ ９７．４５ ｉｎ ｇｒｏｓｓ；ｗｈｉｌｅ ２Ｏ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ｏｆ ｔｈｅｍ ｗｅｒｅ ｄｅｔｅｃｔｅｄ ｉｎ ｔｈｅ ｋｅｒｎｅｌ ｖｏｌａｔｉｌｅ ｏｉｌ ａｎｄ １２ ｏｆ ｔｈｅｍ ｗｅｒｅ ｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄ，ｃｏｍｉｎｇ ｔｏ ９９．４ ｉｎ ｇｒｏｓｓ．Ｔｈｅ ｍａｊｏｒ ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ ｉｎ ｔｈｅ ｔｗｏ ｋｉｎｄｓ ｏｆ ｖｏｌａｔｉｌｅ ｏｉｌｓ ｉｓ ｂｅｎｚａｌｄｅｈｙｄｅ．Ｗｈｉｌｅ ｔｈｅ ｋｉｎｄｓ ｏｆ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ａｎｄ ｔｈｅｉｒ ｒｅｌａｔｉｖｅ ｃｏｎｔｅｎｔ ｄｉｆｆｅｒ ｇｒｅａｔｌｙ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：Ｐｒｕｎｕｓ ｔｏｍ ｅｎｔｏｓａ Ｔｈｕｎｂ’Ｓ ｓｈｅｌｌ；ｋｅｒｎｅｌ；ｖｏｌａｔｉｌｅ ｏｉｌ；ｇａｓ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ—ｍａｓｓ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ（ＧＣ—ＭＳ） 毛樱桃（Ｐｒｕｎｕｓ ｔｏｍｅｎｔｏｓａ），俗称山樱桃、野樱桃，属蔷薇科，李属野生或半野生植物＿１］，其根、 叶、核及鲜果均可人药，具有调中和益脾的功效，可治疗四肢瘫痪、风湿腰疼及炎症性疾病等 。］． 本文通过水蒸汽蒸馏法提取毛樱桃核壳及核仁中的挥发油，并利用气相色谱／质谱（ＧＣ—Ｍｓ）对其成分 进行分析对比． １．仪器与试剂 ６８９０Ｎ／５９７３Ｉ型ＧＣ．ＭＳ（美捷仑公司）；ＢＢ８９—２０００型挥发油提取器（北京中西远大科技有限 公司）；ＡＢＩ３５－Ｓ型电子天平（美国梅特勒公司）；ＨＨＳＩ１一ＮＩ４型调温电热套（北京长安公司）．毛樱桃 果核购于吉林市土特产批发市场，经北华大学药学院李凤丽教授鉴定为长白山脉产毛樱桃的果核，经 人工破碎筛选出核壳和核仁；其他试剂均为国产分析纯． ２ 实 验 ２．１ 毛樱桃核壳及核仁中挥发油的提取 将常温干燥的毛樱桃核壳及核仁粉碎，过４Ｏ目筛．称取 收稿日期：２０１２—０４—２８． 作者简介：孙晶波（１９７８一），女，汉族，博士研究生，讲师，从事天然药物化学的研究，Ｅ—ｍａｉｌ：ｓｊｂ７８１２１９＠１６３．ｃｏｒｎ．通信作者 张成义（１９６６一），男，汉族，博士，教授，从事抗炎免疫药理学的研究，Ｅ—ｍａｉｌ：ｚｈｅｈｙｊＬ＠１６３．ｃｏｍ． 基金项目：教育部国家大学生创新实验项目（批准号：１０１０２０１３９）． １４６ 吉林大学学报（理学版） 第５１卷 ３０ ｇ，置于５００ ｍＬ圆底烧瓶中，加入３００ ｍＩ 双蒸水，按２０１０年版《中国药典》附录ＸＤ挥发油测定 法，将其连接挥发油提取器提取挥发油，加热回流６ ｈ，利用重蒸乙醚萃取挥发油，经无水碳酸钠干 燥，过滤，除水后的萃取液浓缩为２．０ ｍＬ无色油状液体，置于冰箱中备用． ２．２ 测试条件气相色谱条件：色谱柱为ＤＢ－１（３０ ｍｍ×０．２５ ｍｍ×０．２５ ｍ）毛细管柱．升温程序： 柱温５Ｏ℃保持２ ｍｉｎ，以１０。Ｃ／ｒａｉｎ升至１８０。Ｃ，保持１ ｒａｉｎ，以６℃／ｒａｉｎ升至２８０℃，保持１０ ｍｉｎ； 进样口温度为２５０℃；分流比为４０：１；载气为氦气；载气流量为１．０ ｍＩ ／ｒａｉｎ；溶剂延迟为１．９ ｍｉｎ． 质谱条件：离子源为电子轰击（ＥＩ）；离子化模式为负离子；电离电压为７０ ｅＶ；聊／ 为３５～５５０；离子 源温度为２５ｏ℃；ＭＳ谱库为ＮＩＳＴ库． ３结果与讨论 ３．１ ＧＣ／ＭＳ分析鉴定结果．分别取毛樱桃核壳及核仁挥发油乙醚液０．２ Ｌ，采用ＧＣ—ＭＳ法对其分 析检测，结果如图１和图２所示，共检测出６８种成分，通过检索标准数据库，并结合文献［５—６］解析， 确认了毛樱桃核壳及核仁挥发油的化学成分３６种．利用峰面积归一化法计算求得各化学成分在挥发 油中的相对质量分数，结果列于表１． 】８ Ｏ ２８ Ｏ ２４ Ｏ ｌ４ Ｏ ｊ ２０ ０ 拦 ０ １６ ０ ０ 鱼 ６ ０ ： × １２ ２ ８．０ ２ ０ ｆＩ ｌｊ １ ０ １ｌＩ． Ｉ．１ ｉ一． ４ ０ Ｏ ｛ ． Ｊ． ． 图ｌ核壳挥发油总离子流 图２核仁挥发油总离子流 Ｆｉｇ．１ Ｔｏｔａｌ ｉｏｎｓ ｆｌｏｗ ｃｈａｒｔ ｏｆ ｔｈｅ ｓｈｅｌｌ ｅｓｓｅｎｔｉａｌ ｏｉｌ Ｆｉｇ．２ Ｔｏｔａｌ ｉｏｎｓ ｆｌｏｗ ｃｈａｒｔ ｏｆ ｔｈｅ ｋｅｒｎｅｌ ｅｓｓｅｎｔｉａｌ ｏｉｌ 表１ 毛樱桃核壳及核仁挥发油的化学成分分析结果 Ｔａｂｌｅ １ Ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ ｉｎ ｓｈｅｌｌ ａｎｄ ｋｅｒｎｅｌ ｅｓｓｅｎｔｉａｌ ｏｉｌｓ 口．保留时间 ， 相对质量分数／ 保留时间 相对质量分数／ ／ｍｉ。 １核壳 敖冗仫 核仁 ／ｍｉｎ 例 核壳 核ｆ＿二 １ ２．０８１ 醋酸０．０８ — １６ ７．８０４ 苯甲醇 １．４２ １．６８ ２ ２．２１６ 乙酸乙酯０．２７ ２．４５ １７ ７．８８１ 苯乙醛０．３Ｏ — ３ ２．３７２ 甲基环戊烷 ～０．１３ ｌ８ ８．８０９ 苯甲酸甲酯０．０２ 一 ４ ２５６９ ９．８９２ （＋）一二苯甲酰一一０．９２ ．苯０．０６—— ｌ９ Ｌ 酒石酸酐 ５ ２．８４０ ３－羟基～２丁酮０．０４ — ２Ｏ １０．０６９ 苯甲酸 ２．８８ ０．９６ ６ ３．２６５ 乙缩醛二乙醇 ～０．１９ ２１ １０．０５８ 苯甲酸乙酯 一 １．３７ ７ ３．５８７ 乳腈０．０３ ０．６８ ２２ １０．４４５ 水杨酸甲酯０．０４ — ８ ３．６８１ ２，３丁二醇０．３２ — ２３ ｌ１．０３３ 安息香乙醚０．３５ ３８．６２ ９ ４．３０３ 四氢异嗯唑 ～ ３．５９ ２４ １１．７９２ 苯乙醇腈 １．６１ — １Ｏ ４１．７８ 一 ２５ １１．９２ｌ ４，５一１二甲基一２一苯基一０．０７ — ．３１０ （１）－３一甲基一２一丁醇 ，３－二氧戊环 ｌ１ ４．３６９ ３－糠醛０．０８ — ２６ １２．１７４反，反一２，４～癸二烯醛０．０３ — １２ ４．４４５ ２－乙氧基一丁烷０．０８ — ２７ １８．０８０ 苯甲酸苄酯０．１６ ０．３６ １３ ５．１５１ 乙基苯０．０２ — ２８ １ ９．５８６邻苯二甲酸二苯酯０．０３ — １４ ６．６１０ 苯甲醛 ８７．７４ ４８．７５ ２９ ２０．９４４邻苯二甲酸二丁酯０．０２ — １５ ７．５８６ １一五烯一３醇０．０２ — ３．２ 讨 论 采用ＧＣ—ＭＳ检测挥发油类成分，并与标准数据库比较，不需要标准品，与其他鉴定方 法相比具有简单、快速、准确的优点 引．从毛樱桃核壳挥发油分离出４８种成分，鉴定了其中的 ２４种成分，占挥发油总检测峰面积的９７．４５ ．其中质量分数较高的成分是苯甲醛（８７．７４ ）、苯甲酸 第１期 孙晶波，等：毛樱桃核壳及核仁挥发油成分分析 １４７ （２．８８ ）、（１）一３一甲基一２一丁醇（１．７８ ）、苯乙醇腈（１＿６１ ）和苯甲醇（１．４２ ）．从毛樱桃核仁挥发油 中检测并鉴定出１２种化学成分，其中质量分数较高的成分是苯甲醛（４８．７５ ）、安息香乙醚 （３８．６２ ）、四氢异嗯唑（３．５９ ）、乙酸乙酯（２．４５ ）、苯甲醇（１．６８％）和苯甲酸乙酯（１．３７ ９／６）．分析 结果表明，苯甲醛在核壳和核仁挥发油中的质量分数均较高，天然苯甲醛对霉菌和细菌均有一定的抑 制作用 ］．在质量分数大于１ 的化合物中，（１）－３一甲基一２一丁醇（１．７８％）和苯乙醇腈（１．６１ ）仅存在 于毛樱桃核壳中，苯甲酸（１．３７ ）和四氢异嗯唑（３．５ｇ ）仅存在于核仁中．可见毛樱桃核壳与核仁挥 发油中所含成分及各成分的质量分数存在较大差异．毛樱桃核壳及核仁挥发油中以醇、醛、酸和酯类 成分为主，与其他挥发油中常见的柠檬烯、萜烯和萜醇类成分不同＿１ ，与田棣等口 报道的假穸包叶果 壳挥发油成分类型相近，但各成分的质量分数差异较大． 综上，本文通过研究毛樱桃核壳及核仁的化学成分，得到了毛樱桃核壳及核仁挥发油的成分及质 量分数，为毛樱桃在药理和药效学的研究奠定了理论基础． 参 考 文 献 ［１］ ＧＡＯ Ｈａｉ—ｓｈｅｎｇ，ＸＩＡＯ Ｙｕｅ—ｊ ｕａｎ，ＬＩＵ Ｘｉｕ—ｆｅｎｇ，ｅｔ ａ１． Ｓｔｕｄｙ ｏｎ ｔｈｅ Ｎｕｔｒｉｔｉｖｅ Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ ｏｆ Ｐｒｕｎｕｓ ｔｏｍｅｎｔｏｓａ Ｔｈｕｎｂ Ｆｒｕｉｔ［Ｊ］．Ｆｏｏｄ Ｓｃｉｅｎｃｅ，２００２，２３（６）：１１０—１１２ （高海生，肖月娟，刘秀风，等．毛樱桃果实营养成分分 析研究［Ｊ］．食品科学，２００２，２３（６）：１１０—１１２．） ［２］ ＧＡ（）Ｈａｉ—ｙａｎ，ＺＨＡＯ Ｌｅｉ，ＨＵ Ｘｉａｏ ｓｏｎｇ，ｅｔ ａＩ．Ｓｔｕｄｙ ｏｎ ｔｈｅ Ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ａｎｄ Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ Ｃｈｅｒｒｙ Ｐｉｇｍｅｎｔ［Ｊ］． Ｆｏｏｄ ａｎｄ Ｆｅｒｍｅｎｔａｔｉｏｎ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，２００３，２９（４）：５４—５７．（高海燕，赵镭，胡小松，等．樱桃色素的提取及稳定性 研究［Ｊ］．食品与发酵工业，２００３，２９（４）：５４—５７．） ［３］ ＸＩＯＮＧ Ｗｅｉ—ｗｅｉ。ＤＩＮＧ Ｘｕｅ—ｘｉｎｇ，ＦＵ Ｙａｏ，ｅｔ ａ１．Ａ Ｓｔｕｄｙ ｏｎ Ｃｈｅｒｒｙ’ｓ Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ ａｎｄ Ｉｔｓ Ｐｈａｒｍａｃｏｌｏｇｉｃａｌ Ｅｆｆｅｃｔｓ ＥＪ３．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｂｅｉｈｕａ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ：Ｎａｔｕｒａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ，２０１０，１１（５）：４０８—４１１．（熊蔚蔚，丁雪馨，付瑶，等． 樱桃成分及其药理作用的研究ｌ＿Ｊ］．北华大学学报：自然科学版，２０１０，１ｌ（５）：４０８—４１１．） ［４］ Ｚｈａｎｇ Ｃ Ｙ，Ｓｈａｏ Ｓ Ｈ，Ｃｈｅｎ Ｘ，ｅｔ ａ１．Ａｎｔｉ—ｆｒｏｓｔｂｉｔｅ Ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｆ Ｐｒｕｎｕｓ ｔｏｍｅｎｔｏｓａ Ｔｈｕｎｂ Ｔｏｔａｌ Ｆｌａｖｏｎｅ ＥＪ］． Ｅｕｒｏｐｅａｎ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｉｎｆｌａｍｍａｔｉｏｎ，２０１１，９（１）：６５—７１． 从浦珠，李笋玉．天然有机质谱学［Ｍ］．北京：中国医药科技出版社，２００２：７８３—８０８． Ｈｅｌｌｅｒ Ｓ Ｒ，Ｍｉｌｎｅ Ｇ Ｗ Ａ．ＥＰＡ／ＮＩＨ Ｍａｓｓ Ｓｐｅｃｔｒａｌ Ｄａｔａ Ｂａｓｅ［Ｍ］．Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ：Ｇｏｖｅｒｎｍｅｎｔ Ｐｒｉｎｔｉｎｇ Ｏｆｆｉｃｅ， １９７８：１２５—１２９． ［７］ ＢＡＯ Ｙｕ—ｍｉｎ，ＺＨＡＮＧ Ｌｉ，ＸＵ Ｌｉｎｇ，ｅｔ ａ１．Ｓｐｅｃｉｅｓ Ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ Ｆｉｖｅ Ｔｒａｃｅ Ｅｌｅｍｅｎｔｓ ｉｎ Ｔｒｏｌｉｕｓ ｃｈｉｎｅｎｓｉｓ［Ｊ］． Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｊｉｌｉｎ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ：Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｅｄｉｔｉｏｎ，２０１１，４９（２）：３２７ ３３０．（包玉敏，张力，徐玲，等．蒙药材金莲花中 ５种微量元素的形态分析［Ｊ］．吉林大学学报：理学版，２０１１，４９（２）：３２７—３３０．） ［８］ ＧＵ Ｘｉａｏ—ｌｉｎ，ＷＡＮＧ Ｌｕ—ｌｉ。Ｉ Ｉ Ｈｏｎｇ—ｂｉｎ，ｅｔ ａ１．Ｃｈｅｒｏｉｃａｌ Ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ ｏｆ Ｃｌｉｎｏｐｏｄｉｕｍ ｃｈｉｎｅｎｓｉｓ ０．Ｋｕｎｔｚｅ ｖａＹ． ｇｒａｎｄ ｏｒｕｍ（Ｍａｘｉｍ．）Ｈａｒａ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｊｉｌｉｎ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ：Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｅｄｉｔｉｏｎ，２０１１，４９（４）：７７２—７７６．（谷晓琳， 王陆黎 李洪斌，等．风车草的化学成分［Ｊ］．吉林大学学报：理学版，２０１１，４９（４）：７７２—７７６．） ［９］ ＬＩ Ｘｕｅ—ｌｉｎｇ，Ｉ ＩＮＧ Ｗｅｉ—ｗｅｉ．Ｓｔｕｄｙ ｏｎ Ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ａｎｄ Ａｎｔｉｍｉｃｒｏｂｉａｌ Ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｆ Ｂｅｎｚａｌｄｅｈｙｄｅ ｉｎ Ｐｅａｃｈ Ｋｅｒｎｅｌ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｂｉｏｌｏｇｙ，２０１０，２７（３）：３１—３３．（李雪玲，凌玮玮．桃仁中苯甲醛的提取及其抑菌作用研究 ［Ｊ］．生物学杂志，２Ｏ１ｏ，２７（３）：３１—３３．） ［１Ｏ］ ＺＨＡＯ Ｏｕ，ＺＨＯＵ Ｊｉａｎ ｗｅｉ，ＢＡＮ Ｄａ—ｍｉｎｇ．Ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ Ｖｏｌａｔｉｌｅ Ｏｉｌ ｆｒｏｍ Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ Ｐａｒｔｓ ｏｆ Ｌｉｔｓｅａ ｃｕｂｅｂａ［Ｊ］． Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｍａｔｅｒｉａｌ，２０１０，３３（９）：１４１７—１４１９．（赵欧，周建威，班大明．山鸡椒不同部位挥发 油化学成分的ＧＣ／ＭＳ分析［Ｊ］．中药材，２Ｏ１Ｏ，３３（９）：１４１７－１４１９．） ［１１］ ＴＩＡＮ Ｄｉ，ＲＥＮ Ｌｕ，ＤＯＵ Ｆａｎｇ，ｅｔ ａ１．ＧＣ—ＭＳ Ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ Ｅｓｓｅｎｔｉａｌ Ｏｉｌ ｆｒｏｍ Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ Ｐａｒｔｓ ｏｆ Ｄｉｓｃｏｃｌｅｉｄｉｏｎ ｒｕｆｅｓｅｎｓ［Ｊ］．Ｎｏｒｔｈｗｅｓｔ Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ Ｊｏｕｒｎａｌ，２０１１，２６（５）：３３１—３３３．（田棣，任璐，窦芳，等．假爹包叶不同 部位挥发油的分析比较［Ｊ］．西北药学杂志，２Ｏ１１，２６（５）：３３Ｉ－３３３．） （责任编辑：单凝）
