维普资讯 http://www.cqvip.com 精细石油 化工进展 第８卷第６期 ＡＤＶＡＮＣＥＳ ＩＮ ＦＩＮＥ ＰＥＴＲＯＣＨＥＭＩＣＡＬｓ 氧化锌催化苯甲酸加氢制备苯甲醛 孙 婧 邰晓曦 刘海锋 （１．广东化工制药职业技术学院化妆品科学系，广州５１０５２０；２、东南大学化学化工学院，南京２１００９６） 摘要 以ＺｎＯ为催化剂，苯甲酸为原料，通过加氢还原制备了苯甲醛。考察了反应温度、 氢／酸摩尔比和气时空速对催化活性的影响。结果表明，在反应温度３５０℃、氢／酸摩尔比６０：１、气 时空速ｌ ５００ ｈ 的条件下，催化剂表现出最佳活性。此时，苯甲酸的转化率达９９．４％，苯甲醛的选 择性达９３．６％。随着反应时间的延长，催化剂活性有所下降；失活催化剂经活化后，催化性能可以 很好地恢复。采用ＢＥＴ、ＸＲＤ技术对反应前后的催化剂进行了表征。 关键词 苯甲醛苯甲酸氧化锌加氢催化 苯甲醛是最重要的芳香族醛，工业上有着广 产；碳酸锌，上海锦源精细化工厂生产。 泛用途，是合成香料、医药、染料等的中间体…。 ＧＦＭ一２１４３型质量流量控制器；１ＬＩ３—６９０—９ 苯甲醛的传统生产工艺主要是采用甲苯卤化水解 型电加热炉；宇电ＡＩ７０８／８０８Ｐ人工智能调节器； 等方法 】，但基于该工艺的产品含有氯等有害物， ＧＣ一９７９０气相色谱仪，ＰＴＥ一５型毛细管柱；ＡＵ． 了产品在香料和医药等工业中的应用，而苯 ＴＯＳＯＢ一１型表面测定仪，以高纯液氮作为吸附 甲醛在医药和香料工业的消费量约占我国苯甲醛 质，氦气为载体；Ｒｉｇａｋｕ Ｄ／ｍａｘ一７Ａ型ｘ射线衍 总消费量的一半。此外，通过苯甲酸还原【３】、苯乙 射仪，管流８０ ｍＡ，管压４０ ｋＶ，采用石墨单色器，用 烯氧化［‘ 或苯羰基化【 】也可制得苯甲醛。其中， Ｃｕ的 辐射在ｌ０。至８０。之间以５￣／ｒａｉｎ的速度扫 以苯甲酸为原料催化加氢制备的苯甲醛纯度高， 描；ＦＴ—ＩＲ２００傅立叶变换红外光谱仪，ＫＢｒ液膜 不含有害物质，可广泛用于香料、医药及食品等行 法，室温操作，扫描次数６４，分辨率４ ｅｍ～，美国 业，是颇具前景的生产工艺路线。同时，该工艺安 尼高力公司生产；石英反应管，自制。 全，原料无毒，原子利用率高，也符合现代绿色化 １．２实验方法 工的发展要求。 将碳酸锌置于马弗炉，在６５０ ｏＣ下焙烧４ ｈ，得 苯甲酸催化加氢还原制备苯甲醛，符合Ｍａｒｓ— 到ＺｎＯ催化剂。 ｖａｎ Ｋｒｅｖｅｌｅｎ机理【６Ｊ，反应式如下： 苯甲酸还原反应装置采用连续流动固定床。 Ｃ６Ｈ５ＣＯＯＨ＋Ｈ２一Ｃ６Ｉ４５ＣＨＯ＋Ｈ２Ｏ 将ＺｎＯ催化剂装入石英管反应器（ ０ ｎｕｎ× 苯甲酸加氢还原生产苯甲醛工艺的研究，主 １．５ ｍｍ）反应段，石英管置于由调节器精确控温 要是对加氢还原用催化剂活性及稳定性的研究， 的电加热炉中，经气化的原料苯甲酸与氢气按一 目前主要集中于Ｍｎ［ 、Ｚｒ［引、Ｃｅ［。 等金属氧化物 定比例混合后，通人石英管催化剂床层进行反应。 的研究。Ｍｎ系催化剂使用寿命较短，ｚｒ系催化 除目标产物苯甲醛外，还有副产物苯甲醇、甲苯和 剂的活性仍有待提高，ｃｅ系催化剂有毒且成本较 苯。 高。 反应产物采用气相色谱仪分析，面积归一化 ＺｎＯ是一种安全廉价的氧化物催化剂，可用 法定量。ＦＩＤ检测器，气化室温度２９０ ｏＣ，检测器 于氧化和还原反应，但用于苯甲酸制备苯甲醛的 温度２８０℃，载气为Ｎ２，０．１５ ＭＰａ。 研究报道很少。本研究以ＺｎＯ为催化剂，催化加 ２结果与讨论 氢还原苯甲酸制苯甲醛，取得了较好的结果。 采取单因素实验，以苯甲酸的转化率和苯甲 １实验部分 １．１主要试剂及仪器 收稿日期：２００７．０３．２０。 苯甲酸，分析纯，上海来泽精细化学品厂生 作者简介：孙婧，硕士，助理讲师，研究方向为催化剂及催 化合成。 维普资讯 http://www.cqvip.com ２００７年６月 孙婧等．氧化锌催化苯甲酸加氢制备苯甲醛 ３５ 醛的选择性为基准，考察催化剂的活性。 ２．１温度对反应的影响 在氢／酸摩尔比为６０：１、气时空速为１ ２００ ｈ 的条件下，考察了反应温度对苯甲酸转化率和苯 甲醛选择性的影响，结果见图１。由图１可以看 出，温度对反应影响显著。随着温度升高，苯甲酸 转化率增加，产物选择性则呈下降趋势。在 ３５０℃时，苯甲酸转化较完全；之后继续升高温 度，产物选择性迅速下降。因此，３５０℃为最佳反 应温度。 辞 褂 ＾ 鞲 反应温度／℃ 图１温度对反应的影响 ２。２氢／酸摩尔比对反应的影响 在反应温度３５０℃、气时空速为１ ２００ ｈ 的 条件下，考察了氢气与苯甲酸摩尔比对反应的影 响，结果见图２。由图２可看出，在反应原料氢／ 酸摩尔比较低时，苯甲酸转化不够完全，苯甲醛选 择性也稍差。提高氢／酸摩尔比，苯甲酸的转化率 和苯甲醛选择性也随之增加，在氢／酸摩尔比达到 ６０：１时，结果较理想。之后继续提高氢／酸摩尔 比，目标产物收率增加不明显，同时造成能源的浪 费。因此，本反应适宜的氢／酸摩尔比为６０：１。 瓣 ＾ 鞲 氢气／苯甲酸摩尔比值 图２氢气／苯甲酸摩尔比对反应的影响 ２．３气时空速对反应的影响 气时空速对苯甲酸转化率和苯甲醛选择性的 影响结果见图３。图３表明，气时空速较低时，苯 甲醛的选择性差。气时空速为９００～１ ５００ ｈ 范 围内，苯甲醛的选择性较好，稳定在９０％以上，同 时苯甲酸转化率也稳定在９８％以上。继续增大 气时空速，苯甲酸转化率有所下降。综合转化率 和选择性考虑，确定最佳气时空速为１ ５００ ｈ～。 辞 摸 ＾ 鞲 气时空速／ｈ 图３气时空速对反应的影响 ２．４催化剂寿命的考察 在上述实验得出的最佳反应条件下，即氢／酸 摩尔比６０：１、反应温度３５０℃、气时空速１ ５００ ｈ 的条件下，考察了催化剂ＺｎＯ的使用寿命，其活 性变化与反应时间的关系见图４。 料 ＾ 鞲 图４催化剂活性随反应时间变化的曲线 由图４可以看出，反应初期，催化剂对苯甲酸 的转化率达９９．４％，对苯甲醛的选择性达 ９３．６％；随着反应时间的延长，两者皆呈下降趋 势。本实验对催化剂稳定性考察了１６０ ｈ，可以推 测，随着反应时间的进一步延长，催化剂活性还会 继续下降。为了分析在反应过程中催化剂活性下 降的原因，本研究对反应前后的催化剂进行了表 征。 ２．５催化剂的比表面积与晶相结构表征 首先分别对反应前后的催化剂进行ＢＥＴ表 征。结果显示，反应前后催化剂的比表面积分别 维普资讯 http://www.cqvip.com 精 细 石３６ 油 化工进展 第８卷第６期 ＡＤＶＡＮＣＥＳ ＩＮ ＦＩＮＥ ＰＥＴＲＯＣＨＥＭＩＣＡＬＳ 为３４．６ ｍ２／ｇ和３４．２ ｍ２／ｇ，没有明显变化。 ２．７产物分析 然后分别对反应前后的催化剂进行ＸＲＤ表 征，结果见图５。由图５可以看出，本研究自制的 催化剂ＺｎＯ的ＸＲＤ谱图与ＺｎＯ的标准谱图完全 反应产物经分离纯化后，由红外光谱仪进行 分析，在波数１ ６９０，１ ５１０，１ ４５５，７１０ ｃｍ 附近，有 芳香醛的特征吸收峰。 吻合。重要的是，反应后催化剂ＸＲＤ谱图显示， 其晶相结构没有发生任何变化。 ２０ ３０ ４０ ５０ ６０ ７０ ８０ ２０／（。） 图５ 催化剂ＺｎＯ的ＸＲＤ谱 综合上述表征结果，ＺｎＯ催化活性的下降原 因，并非是比表面积减小或活性相变化导致的。 而在一定温度下，芳香族化合物容易在催化剂表 面发生结焦现象，所以本实验中催化剂的失活，可 能是反应原料或反应产物在催化剂表面发生结焦 所致。 催化剂表面发生结焦引起的失活，属活性可 再生失活。为考察反应过程中，催化剂失活是否 与结焦有关，对失活催化剂进行了再生实验。 ２．６催化剂活化再生 对使用１６０ ｈ后活性下降的ＺｎＯ催化剂进行 再生，再生条件：通人空气，在５００ ｏＣ下焙烧４ ｈ。 在最佳反应条件下，考察再生后催化剂的活 性。实验表明，使用再生ＺｎＯ催化剂，苯甲酸转 化率和苯甲醛选择性分别达到９６．６％和９１．７％。 对再生后的催化剂进行ＢＥＴ表征，催化剂比表面 积为４２．８ ｍ２／ｇ；再生后催化剂的ＸＲＤ谱图与ＺｎＯ 标准谱图也完全一致。 可以看出，再生后催化剂结构和性质没有变 化，催化活性得到很大恢复，与结焦引起的失活属 性相符。所以催化剂活性下降的主要原因，是苯 甲酸或苯甲醛在催化剂表面结焦，覆盖了催化剂 活性中心。这与芳香族化合物容易结焦的属性相 符。 精制产物为无色透明液体，相对密度（２０ ｃＩ＝） 为１．０４６ １，折光率（０）为１．５４６ ４，与苯甲醛物理 属性相符。 ３结论 （１）在苯甲酸气相催化加氢还原制备苯甲醛 中，催化剂ＺｎＯ具有较高的催化活性。在反应温 度３５０ ｃＩ＝、反应物氢气与苯甲酸的摩尔比为６０：１， 气时空速１ ５００ ｈ 的条件下，催化剂表现出最佳 活性，苯甲酸的转化率达９９．４％，苯甲醛的选择 性达９３．６％。 （２）在反应过程中，催化剂ＺｎＯ的催化活性 随着反应时间的延长有所下降，但失活的催化剂 经再生后。活性得到很大程度的恢复。反应和再 生过程中，催化剂的结构和性质没有明显变化，催 化剂失活是在其表面的反应物或生成物结焦所 致。 参考文献 １朱宪，王彬，张彰等．苯甲醛清洁生产工艺技术研究进展．化工 进展，２００５，２４（２）：１０９～１１６ ２ Ｇｕｏ Ｃ Ｃ，Ｌｉｕ Ｑ，Ｗａｎｇ Ｘ Ｔ，ｅｔ ａ１．Ｓｅｌｅｃｔｉｖｅ Ｌｉｑｕｉｄ Ｐｈａｓｅ Ｏｘｉｄａｔｉｏｎ ｏｆ Ｔｏｌｕｅｎｅ ｗｉｔｈ Ａｉｒ．Ａｐｐｌｉｅｄ Ｃａｔｄ￣ｉｓ Ａ：Ｇｅｎｅｒａ／。２００５，２８２：５５—５９ ３ Ｄｕｒｙ Ｆ，Ｍｅｉｘｎｅｒ Ｓ，ＣＩ ｅｍｅｎｔ Ｄ，ｅｔ ａ１．Ｃｏｕｐｌｉｎｇ ｔｈｅ Ｄｅｏｘｙｇｅｎａｔｉｏｎ ｏｆ Ｂｅｎｚｏｉｃ Ａｃｉｄ ｗｉｔｈ ｔｈｅ Ｏｘｉｄａｔｉｏｎ ｏｆ Ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ｏｎ ａ Ｃｏ Ｍｏｌｙｂｄａｔｅ Ｃａｍ・ ｌｙｓｔ．Ｊｏｕｒｎａ／ｏｆＭｏｌｅｃｕｌａｒ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ Ａ：Ｃｈｅｍｉｅａ／，２００５，２３７：９一ｌ６ ４高飞，吕秀阳．近临界水中苯甲醛合成新方法．高校化学工程 学报，２００６，２０（４）：５４４—５４７ ５ Ｚｈａｏ Ｗ Ｊ，Ｊｉｎａｇ Ｘ Ｚ，Ｚｈｕｏ Ｇ Ｌ．Ｓｅｌｅｃｔｉｖｅ Ｃａｒｔ￣ｎｙｌａｔｉｏｎ ｏｆ Ｂｅｎｚｅｎｅ ｔｏ Ｂｅｎｚａｌｄｅｈｙｄｅ Ｕｓｉｎｇ Ｏ２ ａＳ ｔｈｅ Ｏｘｉｄａｎｔ ｉｎ ｔｈｅ Ｐｒｅｓｅｎｃｅ ｏｆ Ｃ０ｂａ１ｔ Ｃｏｍ— ｐｌｅｘ．Ｊｏａｒｎａ／ｏｆＭｏｌｅｃｕｌａｒ 咖 Ａ：Ｃｈｅｍｉｃａｌ，２００５，２２５：１３１— １３５ ６ Ｌａｎｇｅ ｄｅＭＷ，Ｏｍｍｅｎ Ｖａｎ Ｊ Ｇ，Ｌｅｆｆｅｒｔｓ Ｌ．Ｄｅｏｘｙｇｅｎａｔｉｏｎ ｏｆＢｅｎｚｏｉｃ Ａｃｉｄ ｏｎ Ｍｅｔａｌ Ｏｘｉｄｅｓ．１．Ｔｈｅ Ｓｅｌｅｃｔｉｖｅ Ｐａｔｈｗａｙ ｔｏ Ｂｅｎｚａｌｄｅｈｙｄｅ．ＡＰ— ｐＺｅｉｄ Ｃ础 Ａ：Ｇｅｎｅｒａ／，２００１，２２０：４１—４９ ７ ＣｈｅｎＡＭ，Ｘｕ Ｈ Ｌ，ＹｕｅＹ Ｈ，ｅｔ ａ１．Ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ ｏｆＭｅｔｈｙｌ Ｂｅｎｚｏａｔｅ ｔｏ Ｂｅｎｚａｌｄｅｈｙｄｅ ｏｖ￣ｅｒ Ｍａｎｇａｎｅｓｅ Ｏｘｉｄｅ Ｃａｔａｌｙｓｔｓ Ｐｒｅｐａｒｅｄ ｆｒｏｍ Ｍｇ／ ＭｒｄＡｌ Ｈｙｄｒｏｔａｌｃｉｔｅ—ｌｉｋｅ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ．Ａｐｐｌｉｅｄ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ Ａ：Ｇｅｎｅｒａ／， ２Ｏ０４。２７４：１０１—１０９ ８ Ｓａｋａｔａ Ｙ，Ｐｏｎｅｃ Ｖ．Ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ ｏｆ Ｂｅｎｚｏｉｃ Ａｃｉｄ ｏｎ ＣｅＯ２ ａｎｄ ｔｈｅ Ｅｆｆｃｅｔ ｏｆＡｄｄｉｔｉｖｅｓ．Ａｐｐｌｉｅｄ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ Ａ：Ｇｅｎｅｒａ／，１９９８，１６６：１７３—１８４ （下转第４１页） 维普资讯 http://www.cqvip.com ２００７年６月 甘赠国等．过渡金属碳化物的催化研究进展 ３０ Ｋｏｊｉｍａ Ｉ，Ｍｉｙａｚａｋｉ Ｅ，Ｙａｓｕｎｏｂｕ，ｅｔ ａ１．Ｃａｔａｌｙｔｉｃ Ａｃｔｉｖｉｔｉｅｓ ｏｆ ＴｉＣ， ２６ Ａｍｅｌｓｅ Ｊ Ａ，Ｂｕｔｔ Ｊ Ｂ，Ｓｃｈｗａｒｔｚ Ｌ Ｈ．Ｃａｒｂｕｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ Ｓｕｐｐｏｓｅｄ Ｉｒｏｎ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ Ｃａｔａｌｙｓｔｓ．Ｔｈｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆＰｈｙｓｉｃａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９７８，８２（５）： ５５８—５６３ ２７ Ｗａｎｇ Ｃｈｏｎｇ，Ｎａ Ｙｉｎｇｚｉ，Ｌｉｕ Ｓｈｅｎｇｌｉｎ，ｅｔ ａ１．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ Ｉｒｏｎ Ｃａｒ— ｂｉｄｅ Ｃａｔａｌｙｓｔｓ ａｎｄ Ｔｈｅｉｒ Ａｃｔｉｖｉｔｙ ｆｏｒ ＣＯ Ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ．Ｃｈｉｎｅｓｅ ＷＣ，ＴａＣ ｆｏｒ Ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ ｏｆ Ｅｔｈｙｌｅｎｅ．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃａｔ奶．ｓｉｓ，１９７９， ５９：４７２—４７４ ３１ Ｋｏｊｉｍａ Ｉ，Ｍｉｙａｚａｋｉ Ｅ，Ｙ ｌｎｏｕｅ，ｅｔ ａ１．Ｃａｔａｌｙｓｉｓ ｂｙ Ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ Ｍｅｔａｌ ＣａｒｂｉｄｅｓⅥＭｅｃｈａｎｉｓｍ ｏｆ Ｅｔｈｙｌｅｎｅ Ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ ａｎｄ ｔｈｅ Ｎａｔｕｒｅ ｏｆ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆＣａｔａｌｙｓｉｓ，２００５，２６：５３９—５４１ ２８张敬畅，郭沁林，曹维良等．超微粒子碳化铁催化剂在Ｆ—Ｔ 合成中表面形态的研究．北京化工学院学报，１９９４，２１：８２ ８７ ２９ Ｋｏｊｉｍａ Ｉ．Ｍｉｙａｚａｋｉ Ｅ．Ｃａｔａｌｙｓｉｓ ｂｙ Ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅｓ．Ｊｏｕｒａｌｎ ｏｆ Ｃａｔａｌｙｓｓ，１９８４，８９：１ｉ６８—１７１ Ａｃｔｉｖｅ Ｓｉｔｅｓ ｏｎ Ｔａｎｔａｌｕｍ Ｍｏｎｏｃａｒｂｉｄｅ．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｔａｌｙｓｓ，１９８２，７３：ｉ ｌ２８～１３５ ３２ Ｋ￣ｉｍａ Ｉ．Ｍｉｙａｚａｋｉ．Ｃａｔａｌｙｓｉｓ ｂｙ Ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅｓ．Ｊｏｕｒａｌｎ ｏｆ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ．１９８４．８９：１６８一ｌ７ｌ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｏｎ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ ｏｆ Ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ Ｍｅｔａｌ Ｃａｒｂｉｄｅｓ Ｇａｎ Ｚｅｎｇｕｏ Ｈｕａｎｇ Ｚｈｉｙｕ Ｐａｎｇ Ｊｉｆｅｎｇ２ （１．Ｃｏｌｌｅｇｅ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｓｏｕｔｈｗｅｓｔ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｃｈｅｎｇｄｕ ６１０５００； ２．Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ ｏｆ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｍｅｃｈａｎｉｃｓ，Ｄａｌｉａｎ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｄａｌｉａｎ １ １６０１２） Ａｂｓｔｒａｃｔ Ｔｈｅ ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ ｍｅｔａｌ ｃａｒｂｉｄｅｓ ｗｅｒｅ ａ ｎｅｗ ｃｌａｓｓ ｏｆ ｃａｔａｌｙｓｔｓ ｗｈｉｃｈ ｈａｄ ｇｏｏｄ ｃａｔａｌｙｔｉｃ ａｃｔｉｖｉｔｙ ａｎｄ ｓｅｌｅｃｔｉｖｉ－ ｌｙ ａｎｄ ｗｅｒｅ ｗｉｄｅｌｙ ｕｓｅｄ ｉｎ ｈｙｄｒｏｇｅｎｏｌｙｓｉｓ，ｄｅｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ，ｄｅｓｕｌｉｄａｔｉｆｏｎ，ｄｅｎｉｔｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ，ｒｅｆｏｒｍｉｎｇ，ａｎｄ ｏｔｈｅｒ ｈｙｄｒｏ－ ｃａｒｂｏｎ ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ ｒｅａｃｔｉｏｎｓ．Ｔｈｅ ｃａｔａｌｙｓｉｓ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｓ ｏｆ ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ ｍｅｔａｌ ｃａｒｂｉｄｅｓ ＶＣ，Ｍｏ２ Ｃ，ＷＣ，ＦｅＣ ａｎｄ ＴｉＣ ｎｄ ｔｈｅｉｒ ｃａｔａｌｙｔｉａｃ ｍｅｃｈａｎｉｓｍ ｗｅｒｅ ｒｅｖｉｅｗｅｄ． Ｋｅｙ Ｗｏｒｄｓ ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ ｍｅｔａｌ ｃａｒｂｉｄｅｓ，ｃａｔａｌｙｓｉｓ，ｍｅｃｈａｎｉｓｍ，ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ．‘‘ ．‘‘ ．‘‘．‘‘ ．‘屯 ．‘屯 ．‘屯 ．‘屯 ．‘屯 （上接第３６页） Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ Ｂｅｎｚａｌｄｅｈｙｄｅ ｂｙ Ｈｙｄｒ０ｇｅｎａｔｉ０ｎ ０ｆ Ｂｅｎｚｏｉｃ Ａｃｉｄ ｗｉｔｈ Ｚｉｎｃ Ｏｘｉｄｅ ａｓ Ｃａｔａｌｙｓｔ Ｓｕｎ Ｊｉｎｇ Ｔａｉ Ｘｉａｏｘｉ Ｌｉｕ Ｈａｉｆｅｎｇ２ （１．Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ ｏｆ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｇｕａｎｇｄｏｎｇ Ｖｏｃａｔｉｏｎａｌ＆Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｃｏｌｌｅｇｅ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃｓ，Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ ５ １０５２０； ２．Ｓｃｈｏｏｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｒｒｉｎｇ ｏｆ Ｓｏｕｔｈｅａｓｔ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｎａｎｊｉｎｇ ２１００９６） Ａｂｓｔｒａｃｔ Ｂｅｎｚａｌｄｅｈｙｄｅ ｗａｓ ｐｒｅｐａｒｅｄ ｆｒｏｍ ｂｅｎｚｏｉｃ ａｃｉｄ ｂｙ ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ ｕｓｉｎｇ ＺｎＯ ａｓ ｃａｔａｌｙｓｔ．Ｔｈｅ ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｆ ｒｅ－ ａｃｔｉｏｎ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ，ｍｏｌａｒ ｒａｔｉｏ ｏｆ ＨＥ ｔｏ ｂｅｎｚｏｉｃ ａｃｉｄ，ａｎｄ ＧＨＳＶ ｏｎ ｃａｔａｌｙｔｉｃ ａｃｔｉｖｉｔｙ ｏｆ ＺｎＯ ｗｅｒｅ ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ．Ｔｈｅ ｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔｒ ＺｎＯ ｈａｄ ｔｈｅ ｂｅｓｔ ｃａｔａｌｙｔｉｃ ａｃｔｉｖｉｔｙ，ｔｈｅ ｔｒａｎｓｌａｔｉｏｎ ｒａｔｉｏ ｏｆ ｂｅｎｚｏｉｃ ａｃｉｄ ｗａｓ ９９．４％，ａｎｄ ｔｈｅ ｓｅ－ ｌｅｃｔｉｏｎ ｏｆ ｂｅｎｚａｌｄｅｈｙｄｅ ＷｆｌＳ ９３．６％ｕｎｄｅｒ ｆｏｌｌｏｗｉｎｇ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ：ｒｅａｃｔｉｏｎ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ３５０ ｏＣ。ｍｏｌａｒ ｒａｔｉｏ ｏｆ ＨＥ ｔｏ ｂｅｎｚｏｉｃ ａｃｉｄ ６０：１，ａｎｄ ＧＨＳＶ １ ５００ ｈ～．Ｔｈｅ ｃａｔａｌｙｔｉｃ ａｃｔｉｖｉｔｙ ｏｆ ＺｎＯ ｒｅｄｕｃｅｄ ｗｉｔｈ ｔｈｅ ｉｎｃｒｅａｓｅ ｏｆ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｔｉｍｅ，ｂｕｔ ｉｔ ｃｏｕｌｄ ｂｅ ｐｒｉｍｅｌｙ ｒｅｎｅｗｅｄ ｂｙ ｂａｋｉｎｇ ａｃｔｉｖａｔｉｏｎ．Ｔｈｅ ｃａｔａｌｙｓｔ ｗａｓ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ ｂｙ ＢＥＴ ａｎｄ ＸＲＤ． Ｋｅｙ Ｗｏｒｄｓ ｂｅｎｚａｌｄｅｈｙｄｅ，ｂｅｎｚｏｉｃ ａｃｉｄ，ＺｎＯ，ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ，ｃａｔａｌｙｓｉｓ
