第三章 炔烃和二烯烃习题及解答
一、命名下列化合物
HCCHHCCCH3HCH32.CH2=CHCH2CCH3.CH3CH2CH=CCCCH3CH2CH31.
CH3CH3CH35.CH2=CHCH=CHCCH6.CH3CH=CHCCCCH4.CH3CCCCHCH3
CHCH2CHCH2CH2C8. 3CH=CH2CCH39. HCCHCCC2H5H7.(CH3)2CHCCH CH3HCCC2H5H
10.CH3 CCHCH3CHCCH3CH
答案:
1.(Z ,E)-2,4-己二烯; 2. 1-戊烯-4-炔; 3. 4-乙基-4-庚烯-2-炔; 4. 2,2,,5-三甲基-3-己炔;
5．1,3-己二烯-5-炔，6. 5-庚烯-1,3-二炔; 7. (E)-2-甲基-3-辛烯-5-炔; 8. 3-乙基-1-辛烯-6-炔
9. (Z,Z)-2,4-庚二烯; 10. 3,5-二甲基-4-己烯-1-炔
二、写出下列化合物的结构
1. 丙烯基乙炔；2. 环戊基乙炔; 3.(E)-2-庚烯-4-炔; 4. 3-乙基-4-己烯-1-炔
-
5．(Z)-3-甲基-4-乙基-1,3-己二烯-1-炔; 6．1-己烯-5-炔; 7．(Z,E)-6-甲基-2,5-辛二烯；
8．3-甲基-3-戊烯-1-炔；9．甲基异丙基乙炔；10．3-戊烯-1-炔
答案：
CH3H1.CH3CH=CHCCH2.CCH3.C=CHCCCH2CH34.CH3CH=CHCHCCHCH2CH3
CH35.CH2=CHC=CCH2CH3CCH6.CH2=CHCH2CH2CCHH7.CH3C=CCH2HHC=CCH2CH3CH3
8.CH3CH=CCCH9.CH3CCCHCH3CH310.CH3CH=CHCCHCH3
三、完成下列反应式
1.CH2=CHCH2CCHCl2( )
2.CH3CH2CCHHgSO4/H2SO4H2O( )
O3.CH3CH=CHCH=CH2+OO( )
( )4.CH3CH=CHCH2CCCH3Br2,CCl41mol
5.CH2BrHCCNa( )HgSO4/H2SO4H2O( )
-
6.CH3CH2CCHB2H6H2O2/OH-( )
( )H27.CH3CH2CCHNaNH2( )CH3ILindlar cat.( )
8.CH2=CCH=CH2HBr( )CH3
HCl9.CH=CHCH=CH2( )
Cl10.CClCH3NaNH2( )B2H6H2O2/OH-( )
答案：
CH3BrBrO2.CH3CH2CCH33.1.CH2CHCH2CCHOOOBr4.CH3CHCHCH2CCCH3Br
O5.CH2CCH,CH2CCH36.CH3CH2CH2CHO7.CH3CH2CCNaCH3CH2CCCH3
CH3HC=CCH2CH3HCH3CH39.C6H5CH=CHCHCH3Cl8.CH3C=CHCH2Br+CH3CCH=CH2(主)Br(次)
10.CCHCH2CHO
四、用化学方法鉴别下列化合物
-
1．(A) 己烷 (B) 1-己炔 (C) 2-己炔
答：加入溴水不褪色的为(A)，余下两者加入Ag(NH3)2+溶液有白色沉淀生成的为(B)，另者为(C)。
2．(A) 1-戊炔 (B) 1-戊烯 (C) 正戊烷
答：加入KMnO4溶液不褪色的为(C)，余下两者加入Ag(NH3)2+溶液有白色沉淀生成的为(A)，另者为(B)。
3．(A) 1-戊炔 (B) 2-戊炔 (C) 1,3-戊二烯
答：加入Ag(NH3)2+溶液有白色沉淀生成的为(A)，余下两者加入顺丁烯二酸酐有白色沉淀生成的为(C)，另者为(B)。
4．(A) 甲苯 (B) 苯乙烯 (C) 苯乙炔
答：加入溴水不褪色的为(A)，余下两者加入Ag(NH3)2+溶液有白色沉淀生成的为(C)，另者为(B)。
5．(A) 环己烯 (B) 1,1-二甲基环丙烷 (C) 1,3-环己二烯
答：加入KMnO4溶液不褪色的为(B)，余下两者加入顺丁烯二酸酐有白色沉淀生成的为(C)，另者为(A)。
6．(A) 2-丁烯 (B) 1-丁炔 (C) 乙基环丙烷
-
答：加入KMnO4溶液不褪色的为(C)，余下两者加入Ag(NH3)2+溶液有白色沉淀生成的为(B)，另者为(A)。
五、下列分子中存在哪些类型的共轭？
+1.CH3CH=CHCCH32.CH2=CHCH=CHCH2CH33.CH2=CHCHCH=CH24.CH3CHCH=CH2
答案：
（1）σ-π共轭，p-π共轭，σ-p超共轭； （2）π-π共轭，p-π共轭；
（3）p-π共轭； （4）σ-p超共轭，p-π共轭。
六、合成题
OCHCHCH3
1．以乙烯及其它有机试剂为原料合成：CH3C2H5OHNaNH2KOHNaNH2NH3(l)CH2=CH2Br2CH2CH2BrBrHCCHNaCCNaOCH3BrCH3CCCH3Lindlar 催化剂H2HCH3C=CHCH3RCO3HNa2CO3CH3CHCHCH3
Br2．以乙炔、丙烯为原料合成：BrCu2Cl2NH4ClCHO
CHCHCHCCH=CH2NaCH2=CHCH=CH2CH2=CHCHO液NH3 -
CHOBr2BrBrCHO，
CH2=CHCH3Cu2O350℃,0.25MPaCH2=CHCHO
3．以1,3-丁二烯，丙烯，乙炔等为原料合成：
H2Ni,CH2CH2CH2OH
CH2=CHCH=CH2＋CH2=CHCH2ClCH2ClCH2Cl
CH2ClCHCNaCH2CCHH2Lindlar催化剂CH2CH=CH2
CH2=CHCH2ClCH2CH=CH2B2H6H2O2OH(CH2)3OH，
CH2=CHCH3Cl2500℃
4．由乙炔和丙烯为原料合成正戊醛（CH3(CH2)3CHO）
CHCH+NaNH2液NH3CHCH3CH=CH2＋HBrCNa；ROORCH3CH2CH2Br
CH3CH2CH2BrCHCNaCH3CH2CH2CCHB2H6H2O2OHCH3(CH2)3CHO
5．由
CH2为原料合成：
CH2CH2CHO
CH2＋HBrROORCH2BrCHCNaCH2CCH
CH2CCHB2H6H2O2OHCH2CH2CHO
OCH2CCH36．以不多于四个碳原子的烃为原料合成：
-
CH2=CHCH3Cl2500℃CH2=CHCH2ClCH2=CHCH=CH2＋CH2=CHCH2ClCH2Cl
CH2=CHCH=CH2CH2=CHCH2ClCH2ClCHCNaCH2CCH
CH2CCHHgSO4稀H2SO4OCH2CCH3
七、推结构
1．C4H9Br(A)与KOH的醇溶液共热生成烯烃C4H8 (B),它与溴反应得到C4H8Br (C)，用KNH2使(C)转变为气体C4H6(D)，将(D)通过Cu2Cl2氨溶液时生成沉淀。给出化合物(A)～(D)结构。
(A) CH3CH2CH2CH2Br；(B) CH3CH2CH=CH2；(C) CH3CH2CHBrCH2Br；
(D) CH3CH2CCH
2．一个分子式为C8H12的碳氢化合物，能使KMnO4水溶液和溴的四氯化碳溶液褪色，与亚铜氨溶液反应生成红棕色沉淀，与硫酸汞的稀硫酸溶液反应得出一个羰基化合物，臭氧化反应后，用水处理得环己甲酸。请写出该化合物得结构，并用反应式表示各步反应。
Br2CCl4c-C6H11CCHKMnO4c-C6H11COOH＋CO2；
c-C6H11CCHc-C6H11CBr2CHBr2
c-C6H11COHgSO4c-C6H11CCH3c-C6H11CCH稀H2SO4；
CHO3H2Oc-C6H11COOH
3．分子式为C7H10的某开链烃(A)，可发生下列反应：(A)经催化加氢可生成3-乙基戊
-
烷；(A)与AgNO3/NH3溶液溶液反应可产生白色沉淀；(A)在Pd/BaSO4作用下吸收1mol H2生成化合物(B)；(B)可以与顺丁烯二酸酐反应生成化合物(C)。试推测(A)、(B)和(C)的构造式。
CH3OCCOO
(A)CH3CHCCC2H5CH；
(B)CH3CHCCH=CH2C2H5；
(C)C2H54．某化合物(A)的分子式为C5H8，在液NH3中与NaNH2作用后再与1-溴丙烷作用，生成分子式为C8H14的化合物(B)，用KMnO4氧化(B)得分子式为C4H8O2的两种不同酸(C)和(D)，(A)在HgSO4存在下与稀H2SO4作用可得到酮(E)C5H10O，试写出(A)～(E)的构造式。
(A)(CH3)2CHCCH；(B)(CH3)2CHCCCH2C2H5；(C)(CH3)2CHCOOH
(D)C2H5CH2COOH； (E)(CH3)2CHCOCH3
5．化合物(A)与(B)，相对分子质量均为54，含碳88.8％，含氢11.1%，都能使溴的四氯化碳溶液褪色，(A)与Ag(NH3)2+溶液产生沉淀，(A)经KMnO4热溶液氧化得CO2和CH3CH2COOH；(B)不与银氨溶液反应，用热KMnO4溶液氧化得CO2和HOOCCOOH 。写出(A)与(B)的构造式及有关反应式。
+AgCCC2H5Ag(NH3)22Br2CHCH3CH2CCCl4(A)CH3CH2CBr2CHBr2
CH3CH2CCHKMnO4CH3CH2COOH＋CO2＋H2O
-
Ag(NH3)+2CH=CHCH=CH2Br222CCl4(B)CH2BrCHBrCHBrCH2Br
CH2=CHCH=CH2KMnO4HOOC-COOH＋CO2＋H2O
6．化合物 (A) 分子式为C10H14，在Pd催化下加氢可吸收3mol H2得到1-甲基-4-异丙基环己烷。(A) 经臭氧化、还原性水解得到等物质量的羰基化合物：HCHO、CH3COCH2CHO、CH3COCOCH2CHO，试推测化合物 (A) 的结构。
CH3CH2
(A)CH3C7．某烃C3H6(A)在低温时与氯作用生成C3H6Cl2(B)，在高温时则生成C3H5Cl (C)，使(C)与碘化乙基镁作用得C5H10(D)；后者与NBS作用生成C3H9Br(E)；(E)与KOH的乙醇溶液共热主要生成C5H8(F)，(F)与顺丁烯二酸酐发生双烯合成反应生成(G)。试推测出由(A)～(G)的结构式。
(B)CH3CHCH2(A)CH3CH=CH2ClCl； (C)CH2=CHCH2Cl ； (D)CH3CH2CH2CH=CH2 ；
(G)(E)CH2=CHCHC2H5Br； (F)CH2=CHCHCHCH3；
CH3OCCOO
-
