第３２卷第４期 ２０１２年０８月 矿 冶 工 程 ＭＩＮＩＮＧ ＡＮＤ ＭＥＴＡＬＬＵＲＧＩＣＡＬ ＥＮＧＩＮＥＥＩＵＮＧ Ｖ０１．３２№４ Ａｕｇｕｓｔ ２０１２ 含锡铁精矿ＧＯ还原分离锡铁的行为研究① 李光辉，贾志鹏，张元波，姜 涛 （中南大学资源加工与生物工程学院，湖南长沙４１００８３） 摘要：以含锡铁精矿（Ｓｎ：０．２６％，ＴＦｅ：６５．７％）为研究对象进行还原焙烧。在分析还原焙烧过程中锡、铁氧化物行为的基础上， 重点研究了预氧化、焙烧温度、焙烧时问以及还原气氛（气相中Ｃ０含量）对锡脱除效果的影响。实验结 表明，锡的脱除主要发生 在弱还原气氛焙烧阶段。在优化条件下（焙烧温度９２５～９５０ ｏＣ，焙烧时间３０ ｍｉｎ，还原介质中ＣＯ体积浓度为４０％～５０％），球团 矿中锡的残余量为０．０３１％，锡的挥发率达到８８．８８％。 关键词：锡；复杂铁矿；还原焙烧；锡铁分离 中图分类号：ＴＦ１１ｌ 文献标识码：Ａ 文章编号：０２５３—６０９９（２０１２）０４—００８３—０４ Ｒｅｓｅａｒｃｈ ｏｎ Ｓｅｐａｒａｔｉｎｇ Ｔｉｎ ａｎｄ．Ｉｒｏｎ ｆｒｏｍ Ｔｉｎ－ｂｅａｒｉｎｇ Ｉｒｏｎ Ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅ ｂｙ ＣＯ Ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ ＬＩ Ｇｕａｎｇ—ｈｕｉ，ＪＩＡ Ｚｈｉ—ｐｅｎｇ，ＺＨＡＮＧ Ｙｕａｎ—ｂｏ，ＪＩＡＮＧ Ｔａｏ （Ｓｃｈｏｏｌ ｏｆ Ｍｉｎｅｒａｌｓ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ ａｎｄ Ｂｉｏｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｃｅｎｔｒａｌ Ｓｏｕｔｈ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｃｈａｎｇｓｈａ ４ １ ００８３，Ｈｕｎａｎ，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔ ｏｆ ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ ｒｏａｓｔｉｎｇ ｗａｓ ｃａｒｒｉｅｄ ｏｕｔ ｆｏｒ ｔｉｎ—ｂｅａｒｉｎｇ ｉｒｏｎ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅ（Ｓｎ：０．２６％，ＴＦｅ： ６５．７％）．Ｂａｓｅｄ ｏｎ ｔｈｅ ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ ｂｅｈａｖｉｏｒ ｏｆ ｔｉｎ ａｎｄ ｉｒｏｎ ｏｘｉｄｅｓ ｄｕｒｉｎｇ ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ ｒｏａｓｔｉｎｇ，ｔｈｅ ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｆ ｐｒｅ—ｏｘｉｄａｔｉｏｎ， ｒｏａｓｔｉｎｇ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ａｎｄ ｒｏａｓｔｉｎｇ ｔｉｍｅ，ａｓ ｗｅｌｌ ａｓ ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ ａｔｍｏｓｐｈｅｒｅ（ＣＯ ｃｏｎｔｅｎｔ ｉｎ ｇａｓ ｐｈａｓｅ）ｏｎ ｔｉｎ ｒｅｍｏｖａｌ ｗｅｒｅ ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ ｅｍｐｈａｔｉｃａｌｌｙ．Ｔｈｅ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｔｉｎ ｒｅｍｏｖａｌ ｐｒｉｎｃｉｐａｌｌｙ ｏｃｃｕｒｒｅｄ ｉｎ ｗｅａｋ ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ ｒｏａｓｔｉｎｇ ｓｔａｇｅ．Ｕｎｄｅｒ ｔｈｅ ｏｐｔｉｍｕｍ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｒｏａｓｔｉｎｇ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｗａｓ ９２５～９５０ ｏＣ，ｒｏａｓｔｉｎｇ ｔｉｍｅ ｗａｓ ３０ ｍｉｎ ａｎｄ ｔｈｅ ｖｏｌｕｍｅ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＣＯ ｉｎ ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ ｍｅｄｉｕｍ ｗａｓ ４０％一５０％，ｔｈｅ ｒｅｓｉｄｕａｌ ｃｏｎｔｅｎｔ ｏｆ ｔｉｎ ｉｎ ｔｈｅ ｐｅｌｌｅｔｓ ｗａｓ ０．０３１％ａｎｄ ｔｈｅ ｖｏｌａｔｉｌｉｚａｔｉｏｎ ｒａｔｅ ｏｆ ｔｉｎ ｒｅａｃｈｅｄ ８８．８８％． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｔｉｎ；ｃｏｍｐｌｅｘ ｉｒｏｎ ｏｒｅｓ；ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ ｒｏａｓｔｉｎｇ；ｔｉｎ ａｎｄ ｉｒｏｎ ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ 我国铁矿资源较为丰富，但是贫矿多，富矿少，复 杂矿和难处理矿多。含锡复杂铁矿是一种典型的难处 理矿，国外储量较少，而我国含锡铁矿资源较为丰富， 染；还原熔炼法虽然对原料的适应性强，但是难以实现 锡铁的有效分离，而且能耗也高；煤基直接还原技术可 以得到供电炉生产用的金属化球团（ＤＲＩ），但该法存 在焙烧时问长、能耗高、生产率低、成本高等问题，目前 在工业生产中仍未得到应用。因而，该类含锡铁矿资 源至今仍未得到大规模开发和利用。 自２００４年开始，中南大学以内蒙古含锡铁矿为研 究对象，以无烟煤或焦炭为还原剂，开发了含锡铁矿球 团链篦机一回转窑弱还原焙烧综合利用新工艺，脱锡效 果良好（焙烧产品中残余ｓｎ的含量低于０．０８％）［６ Ｊ。 研究发现，锡的还原挥发主要集中在预热球团人窑后 的升温阶段（即９００～１ ０５０ ｑＣ），但对升温过程中Ｓｎ 集中分布在内蒙古、湖南、广东、， 西、云南等地区。这 类矿石一般铁品位３０％一５５％，锡品位０．２％～ １．２％，均达到了工业开采品位。内蒙古黄岗地区铁锡 矿资源储量大，富含铁、锡、锌、钨、砷等多种金属元 素¨ 。随着易选冶铁矿资源的日益减少，研究开发 含锡复杂铁矿综合利用新方法具有重要的现实意义。 针对该类矿产资源的综合利用，许多学者进行了 大量的研究¨’。 ，结果表明：选矿工艺一般采用重 选、磁选和浮选相结合的方式，但获得的含锡铁精矿并 不能满足高炉炼铁原料的要求（Ｓｎ＜０．０８％）。硫化 的具体挥发行为未进行深入研究。 本试验采用ＣＯ与ＣＯ 混合气体为还原介质，重 点开展ＣＯ还原脱除含锡铁精矿中锡的行为研究，旨 焙烧和氯化焙烧法主要适用于处理锡中矿和贫锡精 矿，且能耗高，产生的ＳＯ，和氯对环境产生严重的污 ①收稿日期：２０１２－０４－０４ 基金项目：国家杰出青年科学基金（５０７２５４１６） 作者简介：李光辉（１９７２一），男，湖南益阳人，教授，博士，主要从事烧结球团及复杂矿综合利用方面的研究。 在进一步优化新工艺的升温制度，推进该工艺的工业 化进程。 １ 原料特性和试验方法 １．１ 原料特性 试验用铁精矿取自内蒙古黄冈矿业公司，其主要 成分及其含量见表１。 表１ 含锡铁精矿的主要化学成分（质量分数）／％ ＴＦｅ ＦｅＯ Ｓｎ ＳｉＯ２ Ａ１２Ｏ３ ＣａＯ ＭｇＯ Ｐｂ Ｓ ６５．７Ｏ ２８．Ｏ９ ０．２６ １．７ｌ １．９５ 】．６９ ０．３３ ０．Ｏ１３ ０．０７ 从表１可以看出，该铁精矿ＴＦｅ含量为６５．７０％， 其中ＦｅＯ含量为２８．０９％，表明该矿属于典型的磁铁 矿。而其中的杂质锡的含量为０．２６％，超过高炉冶炼 要求（＜０．０８％）。文献表明 ，“＇ Ｊ，铁精矿中锡石常 以３种形式存在：呈不规则的单体粒状、呈微细粒包裹 体嵌布于磁铁矿中或呈不规则状沿磁铁矿边缘镶嵌。 利用电子探针对磁铁矿中的锡含量进行了测 定 ，结果表明磁铁矿中的锡绝大部分为锡石的微细 粒包裹体，这是导致锡与铁采用单一磨选法分离困难 的主要原因。 １．２试验方法 还原试验所用装置如图１所示。 图１还原装置示意 所用气体纯度为：Ｎ２＞９９．９９％，ＣＯ ＞９９．９９％， ＣＯ＞９９．９９％。还原试验主要步骤如下： １）将已装好试样的刚玉瓷舟（８０ ｍｍ×１０ ｍｍ× １０ ｍｍ）推入石英管中至指定确定位置（试样只放置在 瓷舟中间的４ ＣＩＴＩ）。 ２）通入Ｎ２ ３ ｍｉｎ，流量为４ Ｌ／ｍｉｎ。 ３）将石英管缓慢推至已升温至目标温度的卧式 管炉某一确定位置处。 ４）点燃出气口烟气，调节ＣＯ，至所需流量，关闭 第３２卷 Ｎ ，调节ＣＯ至所需流量，开始计时。 ５）还原结束后，先停止通人ＣＯ，再关闭ＣＯ，，同 时通人Ｎ：。然后将石英管缓慢取出，保持石英管内Ｎ 流量在４ Ｌ／ｍｉｎ，冷却至室温（约２５ ｍｉｎ）。 ６）待石英管冷却至室温后，停止通人Ｎ ，取出刚 玉瓷舟，称重，然后收集样品。 ２ ＣＯ还原Ｆｅ、Ｓｎ氧化物的行为分析 工艺矿物学研究表明，含锡铁精矿中的铁主要以 Ｆｅ，Ｏ 形式存在，锡主要以ＳｎＯ 的形式存在。文献分 析表明 ＇惶 ，锡石和铁氧化物的还原是从高价到低 价进行的，即： ＳｎＯ２—÷ＳｎＯ Ｓｎ （１） Ｆｅ２Ｏ３ Ｆｅ Ｏ４—｝ＦｅＯ Ｆｅ （２） ＣＯ还原含锡铁精矿球团中Ｆｅ、ｓｎ氧化物的主要 反应如下 ＇挖 ： ３Ｆｅ２Ｏ３＋ＣＯ一２Ｆｅ３Ｏ４＋ＣＯ２ （３） Ｆｅ３Ｏ４＋ＣＯ一３ＦｅＯ＋ＣＯ２ （４） ＦｅＯ十ＣＯ——Ｆｅ＋ＣＯ２ （５） ＳｎＯ２（Ｓ）＋ＣＯ＝＝＝ＳｎＯ（ｇ）＋ＣＯ２ （６） ＳｎＯ＋ＣＯ—Ｓｎ＋ＣＯ２ （７） 文献表明 ， ：在高温弱还原性气氛下，ＳｎＯ 发生的主要反应如式（６），ＳｎＯ在高温下具有较大的 蒸汽压，将以气态ＳｎＯ的形式挥发进入气相；在高温 强还原气氛下，由于铁和锡氧化物的标准生成吉布斯 自由能很接近，两者易被同时还原为金属铁和锡。由 于铁和锡的亲和力强，一旦形成锡铁合金后，就难以实 现Ｆｅ、Ｓｎ的有效分离。 文献指出 ， ：为使锡、铁得以有效分离，需 控制适宜的气氛和温度条件，使ＳｎＯ 仅被还原到ＳｎＯ 阶段，而铁氧化物还原到ＦｅＯ阶段。高温下，ＳｎＯ以气 态的形式挥发，而Ｆｅ主要以ＦｅＯ的形式存在。 ３试验结果及讨论 本试验研究采用高纯度的ＣＯ和ＣＯ：混合气体为 还原介质，通过控制还原焙烧时间、还原焙烧温度和 ＣＯ气体的含量，得到最优的锡铁分离条件。 ３．１预氧化试验 工业生产中拟采用含锡铁精矿球团链篦机预氧 化．回转窑弱还原焙烧工艺。预氧化的目的是为了使 预氧化球团内部产生微晶连接，增强人窑球团的强度， 减少窑内粉末量。 在９５０℃、ＣＯ体积浓度为５０％、６０ ａｒｉｎ的还原条件 下，固定预氧化温度为９２０。【＝，时间为１０ ｒａｉｎ，研究了预 氧化对含锡铁精矿球团还原的影响，试验结果见表２。 第４期 李光辉等：岔锡铁精矿ＣＯ还原分离锡铁的行为研究 表２预氧化对含锡铁精矿球团脱锡效果的影响 从表２可以看出，未预氧化球 还原焙烧脱锡效 果比预氧化球团好，未预氧化球团还原焙烧产物中残 余锡含量降至０．０３７％，锡挥发率达８６．７１％，而预氧 化球团还原焙烧产物中残余锡含量为０．２０％，锡挥发 率只有２８．８８％。由此可见预氧化不利于锡的脱除。 究其原因是：预氧化球Ｌ才Ｉ首先按式（３）反应，其次才发 生式（４）反应，而预氧化球团由于Ｆｅ，Ｏ 结晶较好，结 构相对致密，孔隙率低，小利于气体扩散，导致ＳｎＯ 与 ＣＯ接触不利，式（６）的反应不充分；末预氧化球团还 原过程中主要发生式（４）的反应，球团未经过预热阶 段Ｆｅ Ｏ 的结晶过程，孑Ｌ隙率较高，冈而有利丁反应式 （６）的发生。 以下试验均在末预氧化条件下进干『。 ３．２焙烧时间试验 控制还原介质中ＣＯ体积浓度为５０％，嘲定焙烧 温度为９５０℃，考查了焙烧时问对含锡铁精 球团还 原的影响，结果见图２。 ＼ 缸 ＝ ∞ 焙烧时间／ｍｈｌ 图２焙烧时间对含锡铁精矿球团脱锡效果的影响 从图２可以看出，球 在此焙烧时间范围内的脱 锡效果明 ，球团ｑ＿ｊ残余锡的含 均低于０．０８％。球 团中残余含锡量和锡的挥发率在２０～３０ ｒａｉｎ时的变 化幅度较大，３０ ｒａｉｎ以后变化幅度较小。这足由于当 ＣＯ气体进入球团进行反Ｊ、 、，，球团外层锡石首先被还 原为ＳｎＯ 挥发，随着反应时问的延长，还原反应逐 渐向内层进行。当焙烧时间为３０ ｒａｉｎ时的残余含锡 量为０．０４３％，锡的挥发率达到８５．５８％；当焙烧时间 进一步延长，锡的挥发率提高幅度并不大。从』二述试 验结果来看，继续延长时间还可以提高锡的挥发率，但 是实际生产中意义并不大。较佳的还原时间为３０ ｍｉｎ 左右 ３．３焙烧温度试验 控制还原介质中ＣＯ体积浓度为５０％，固定焙烧 时间为３０ ｍｉｎ，考查了焙烧温度对含锡铁精矿球团还 原的影响，结果见图３。 焙烧温度／℃ 图３焙烧温度对含锡铁精矿球团脱锡效果的影响 从图３可以看出，球团在此焙烧温度范围内的脱 锡效果变化明显。随着温度的升高，产物中残余锡含 量呈先降低后升高趋势，锡的挥发率呈先升高后降低 趋势。当温度为８７５～９２５℃时，ＳｎＯ，被还原为ＳｎＯ 而挥发。而随着温度的升高，少量的锡石逐渐被还原 成金属锡，一定程度上影响了氧化亚锡的挥发效果，使 锡的脱除率降低 Ｊ。当焙烧温度为９２５℃时，产物中 残余锡含量最低，达到０．０３１％，锡的挥发率最高，达 到８８．８８％。因此，较佳的焙烧温度为９２５～９５０ ｃｃ。 ３．４还原气氛试验 固定焙烧温度为９５０℃，焙烧时问为３０ ｍｉｎ，研究 了还原介质中ＣＯ的含量对含锡铁精矿球团还原的影 响，结果见图４。 ｃｏ含量／％ 图４ ＣＯ含量对含锡铁精矿球团脱锡效果的影响 从图４可以看出，球团在ＣＯ体积浓度为３５％～ ８０％的还原气氛范围内脱锡效果明显。随着还原气氛 的增强，产物中残余锡含量呈先降低后升高趋势，锡的 挥发率呈先升高后降低趋势。从锡氧化物还原的热力 学图 可知，当温度为１ ２２３ Ｋ时，ＳｎＯ稳定存在的Ｃ０ 矿冶工程 炼铁用球团矿的研究［Ｊ］．钢铁，２００９，４４（６）：８—１３． 第３２卷 平衡浓度范围为１３％～１７．５％。而在实际还原过程 中，球团内部的ＣＯ实际浓度远低于还原气相中ＣＯ浓 度。当还原气相中ＣＯ体积浓度为３５％一８０％时，球 团内部ＣＯ的实际浓度接近ＳｎＯ稳定存在所需的气氛 条件。因此，球团的脱锡效果在ＣＯ体积浓度为３５％ ～［３］ 张元波．陈丽勇．李光辉．含锡锌铁矿的矿物学特性及其综合利 用新技术［Ｊ］．中南大学学报，２０１１，４２（６）：１５０１—１５０８． ［４］Ｚｈａｎｇ Ｙ Ｂ，Ｊｉａｎｇ Ｔ，Ｌｉ Ｇ Ｈ，ｅｔ ａ１．Ｔｉｎ ａｎｄ ｚｉｎｃ ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ ｆｒｏｍ ｔｉｎ， ｚｉｎｃ ｂｅａｔｉｎｇ ｃｏｍｐｌｅｘ ｉｒｏｎ ｏｒｅｓ ｂｙ ｓｅｌｅｃｔｉｖｅ ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ ｐｒｏｃｅｓｓ［Ｊ］． Ｉｒｏｎｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｓｔｅｅｌｍａｋｉｎｇ，２０１ １，３８（８）：６１３—６１９． ８０％时相对比较明显。当ＣＯ体积浓度为４０％时， ［５］刘凤国，张福光．内蒙铁矿资源状况及包钢“十五”铁平衡浅析 ［Ｊ］．包钢科技，２００３，２９（１）：７—１０． ［６］ 张元波．含锡锌复杂铁精矿球团弱还原焙烧的物化基础及新工 产物中残余锡含量最低，达到０．０３９％，锡的挥发率最 高，达到８５．９４％。 艺研究［Ｄ］．长沙：中南大学资源加工与生物工程学院，２００６． ［７］ 马存安．高铁锡精矿磁选除铁的探讨［Ｊ］．有色冶金，１９９４（２）： ４４—４５． ４结 语 １）含锡铁精矿中锡的脱除主要发生在弱还原阶 段，焙烧温度、焙烧时间和还原气相中ＣＯ浓度是影响 锡脱除效果的主要因素。 ２）预氧化球团相对于未预氧化球团结构比较致 密，不利于后续弱还原过程中锡的挥发脱除。 ［８］ 罗琳，王淑秋．用浮．磁工艺回收锌铁矿的试验研究［Ｊ］．矿冶， １９９８，７（４）：２６—２９． ［９］ 王振文，王成彦，卢惠民．含锡铁精矿还原焙烧脱锡试验研究 ［Ｊ］．矿冶，２００５，１４（２）：６３—６６． ［１Ｏ］付正．锡在还原焙烧中的挥发过程［Ｊ］．有色金属（冶炼部 分），１９８０（２）：２３—２５． ３）在含锡铁精矿球团未预氧化的条件下，试验优 化条件为：焙烧温度９２５～９５０℃，焙烧时间３０ ｒａｉｎ，还 原介质中ＣＯ体积浓度为４０％～５０％。上述条件下， 锡的挥发率达到８８．８８％，还原球团中残余锡的含量 为０．０３１％，远低于工业化生产要求的锡含量最低值 （Ｓｎ＜０．０８％）。 ［１１］黄位森．锡［Ｍ］．北京：冶金工业出版社，２００１． ［１２］魏寿昆．冶金过程热力学［Ｍ］．上海：科学技术出版社，１９８０． ［１３］ 陈丽勇．含锡铁矿还原焙烧锡铁分离的基础研究［Ｄ］．长沙：中 南大学资源加工与生物工程学院，２０１０． ［１４］王振文．含锡铁精矿脱锡工艺及理论研究［Ｄ］．北京：北京科技 大学，２００５． ［１５］Ｚｈａｎｇ Ｙｕａｎｂｏ，Ｇｕｏ Ｙｕｆｅｎｇ，Ｌｉ Ｇｕａｎｇｈｕｉ，ｅｔ ａ１．Ｓｔｕｄｙ ｏｎ ｔｉｎ ａｎｄ ｚｉｎｃ ｒｅｃｏｖｅｒｙ ａｎｄ ｐｅｌｌｅｔ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｆｏｒ ｂｌａｓｔ ｆｕｒｎａｃｅ ｆｒｏｍ ｉｒｏｎ ｃｏｎ— 参考文献： ［１］ 谢长江．关于矽卡岩型铁锡矿的选 冶工艺研究［Ｊ］．湖南有色金 属，１９９６，１２（６）：１３—１５． 『２］ 韩桂洪．张元波，姜涛．等．含锡锌铁精矿链篦机 回转窑法制备 ｅｅｎｔｒａｔｅ ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ ｔｉｎ ａｎｄ ｚｉｎｃ［ｃ］∥ＥＰＤ Ｃｏｎｇｒｅｓｓ ２００５，Ｅｄｉｔｅｄ ｂｙ Ｍａｒｋ Ｅ．Ｓｃｈｌｅｓｉｎｇｅｒ：ＴＭＳ，２００５：４１７—４２６． ［１６］ 陈耀明，徐经仓，姜涛．高锡锌砷铁精矿球团直接还原的研 究［Ｊ］．烧结球团，１９９７，２２（３）：１７—２０． （上接第８２页） 和皮革的脱灰剂，还可用于生产双氧水，可以用来制过 硫酸铵，或用于电镀等行业。 ～０．０３０％，且产品比表面积为ｌ２～１９ ｍ ／ｇ，达到了高 ３结 论 比表四氧化三锰的要求。 ５）进行了副产品硫酸铵回收工艺研究，制备的硫 酸铵产品质量达到了ＧＢ ５３５—１９９５标准优等品指标。 ６）用原生菱锰矿直接制备四氧化三锰工艺与氧 化法相比，省去了电解工序，节省了大量的电力资源， １）研究了采用菱锰矿为原料直接制备四氧化三 锰的新工艺，确定菱锰矿浸出一氧化除铁一硫化沉淀法 除重金属一氟化沉淀法除钙镁一絮凝除硅．氨水沉淀一脱 硫一氧化制备四氧化三锰的工艺流程及工艺条件，制备 出电子级四氧化三锰，均达到电子级四氧化三锰的质 大大降低了四氧化三锰的生产成本，提高了四氧化三 锰的生产利润及产品的竞争力。 参考文献： ［１］ 崔益顺．低品位软锰矿制备硫酸锰绿色工艺研究［Ｊ］．化工矿物 与加工，２０１１（９）：１７—１９． 量标准，且比表面积较大。 ２）硫酸浸出菱锰矿，可在室温下浸出，反应时间 短，浸出３０ ｍｉｎ时锰的浸出率达９９％以上，回收率达 ８８％以上。 ［２］ 邹兴，朱鸿民．硫酸锰在氨性介质中制备四氧化三锰的研究 宁，韩英，等．氧化沉淀法制备纳米级Ｍｎ Ｏ 粉体 超，等．用软锰矿直接制备高纯高比表面四氧化 ［Ｊ］．中国锰业，２００９，２７（４）：４—６． ［３］索鎏敏，华及影响因素［Ｊ］．微纳电子技术，２００９，４６（１）：２３—２８． ［４］ 田甜，罗红玉，杨三锰［Ｊ］．地球科学（中国地质大学学报），２ＯＯ７，３１（１）：１１９—１２２． ［５］ 崔国星，朱建伟，张启卫．硫酸锰氧化法制备四氧化三锰的研究 ［Ｊ］．矿冶工程，２００８，２８（４）：７２—７６． ［６］ 陈飞宇，梅光贵，谭柱中．硫酸锰溶液制备电子级四氧化三锰的 研究『Ｊ］．中国锰、 ２００３，２１（３）：１４—１６． ３）用空气氧化法除铁、硫化物除重金属、氟化物 沉淀除钙镁、絮凝法除硅，能有效地除去硫酸锰溶液中 的各种杂质，达到制备高纯四氧化三锰的工艺要求，锰 的综合回收率大于９５％。 ４）氨水沉淀－脱硫一氧化沉淀法制备四氧化三锰， 能有效脱除产品中硫，使产品中硫含量达到０．０１８％
